rumah » Gudang » Hasil pencarian untuk \"deputi senioritas\". Prinsip R,S-nomenklatur Lihat apa itu "nomenklatur stereokimia" di kamus lain

Hasil pencarian untuk \"deputi senioritas\". Prinsip R,S-nomenklatur Lihat apa itu "nomenklatur stereokimia" di kamus lain

NOMENKLATUR STEREOKIMIA(dari bahasa Latin dalam menclatura - daftar, daftar), dimaksudkan untuk menunjuk spasi. struktur kimia. koneksi. Prinsip umum penamaan stereokimia (aturan IUPAC, bagian E) adalah spasi. struktur koneksi dilambangkan dengan awalan yang ditambahkan ke nama tanpa mengubah nama ini. dan penomoran di dalamnya (walaupun terkadang fitur stereokimia dapat menentukan pilihan antara kemungkinan metode penomoran alternatif dan pilihan rantai utama).

Di jantung kebanyakan stereochem. notasi terletak aturan urutan, yang jelas menetapkan prioritas substituen. Mereka dianggap senior, di mana atom dengan nomor atom besar terhubung langsung dengan elemen kiral (lihat Kiralitas) yang dipertimbangkan (misalnya, atom asimetris, ikatan rangkap, siklus) (lihat tabel). Jika atom-atom ini memiliki senioritas yang sama, maka "lapisan kedua" dianggap, yang mencakup atom-atom yang terkait dengan atom-atom dari "lapisan pertama", dll., sampai perbedaan pertama muncul; jumlah atom yang dihubungkan oleh ikatan rangkap menjadi dua kali lipat ketika menentukan senioritas. Naib. pendekatan umum untuk menetapkan konfigurasi enansiomer adalah dengan menggunakan sistem R,S. Penunjukan R (dari lat. rectus-kanan) mendapatkan salah satu enansiomer, di mana, ketika mempertimbangkan model dari sisi yang berlawanan dengan substituen junior, senioritas substituen yang tersisa turun searah jarum jam. Senioritas yang turun berlawanan arah jarum jam sesuai dengan penunjukan S (dari bahasa Latin sinister-kiri) (Gbr. 1).

Peningkatan senioritas substituen di pusat kiral:

Beras. 1. Skema untuk menentukan senioritas substituen dalam senyawa organik.

Untuk karbohidrat, asam a-hidroksi, asam a-amino, sistem D, L juga banyak digunakan, berdasarkan perbandingan konfigurasi yang dianggap asimetris. pusat dengan konfigurasi enansiomer gliseraldehida yang sesuai. Saat mempertimbangkan bentuk proyeksi Fisherbagal, lokasi gugus OH atau NH 2 di sebelah kiri ditunjukkan dengan simbol L (dari lat. laevus - kiri), di sebelah kanan - dengan simbol D (dari lat. dexter - kanan):

s-Diastereomer (diastereomer klasik) dalam kasus yang paling sederhana ditetapkan sebagai bentuk meso dan rasemat atau bentuk eritro dan tiga:

Untuk struktur kompleks, ketika keenam substituen adalah dua asimetris. pusat berbeda, sistem lain telah diusulkan. Misalnya, penunjukan pref, parf (pref, parf) didasarkan pada pertimbangan urutan prioritas jatuh (sesuai dengan aturan urutan) dalam rumus Newman: dengan arah jatuh yang sama - preferensi (eng. prioritas reflektif), dengan kebalikan - parf (eng. prioritas antireflektif ). Sebagai contoh:

Untuk menggambarkan ruang. bangunan sambungan. dengan ikatan C \u003d C, serta siklik dalam kasus tidak termasuk perbedaan, mereka menggunakan sebutan cis dan trans (substituen yang sama atau terkait masing-masing terletak pada satu dan di sisi berlawanan dari bidang ikatan rangkap atau siklus),misalnya cis-2-butena (bentuk I), asam trans-siklobutana-1,2-dikarboksilat (II).

Sebutan seperti itu menjadi ambigu untuk alkena seperti abC=Cde, oximes, azomethines. Dalam kasus ini, tata nama Z,E digunakan [substituen senior pada ikatan rangkap terletak masing-masing. satu per satu(Z, dari zusammen Jerman - bersama-sama) dan berbeda (E, dari Jerman.entgegen-berlawanan) sisi bidang ikatan rangkap], mis.(Z)-2-chloro-2-butene acid (III), (E,E)-benzyldioxime (IV).

Dengan adanya tiga atau lebih substituen dalam molekul alisiklik. atau duduk. heterosiklik senyawa menggunakan nomenklatur r,c,t. Salah satu substituen dipilih untuk "referensi" -r (referensi, dari referensi bahasa Inggris). Untuk substituen yang terletak di satu sisi bidang cincin dengan atom referensi, gunakan sebutan c (dari cis-цuc), untuk substituen di sisi lain bidang cincin-t (daritrans-trans), mis. t-2-c-4-dikloro-siklopentana-M-karbo paket baru (V).

Dalam sejumlah steroid, penunjukan spasi. lokasisubstituen dibuat atas dasar lalat datar bersyarat.

Substituen yang jauh dari pengamat adalah a,dekat dengan pengamat - b. misalnya 11b,17a,21-trihidroksi-4-pregnena-3,20-dion (

NOMENKLATUR STEREOKIMIA

(dari bahasa Latin dalam menclatura - daftar, daftar), dimaksudkan untuk menunjuk spasi. struktur kimia. koneksi. Prinsip umum N. dengan. (aturan , bagian E) adalah bahwa spasi. struktur koneksi dilambangkan dengan awalan yang ditambahkan ke nama tanpa mengubah nama ini. dan penomoran di dalamnya (walaupun terkadang fitur stereokimia dapat menentukan pilihan antara kemungkinan metode penomoran alternatif dan pilihan rantai utama).

Di jantung kebanyakan stereochem. notasi terletak aturan urutan, yang jelas menetapkan prioritas substituen. Mereka dianggap senior, yang dianggap kiral (lihat. Kiralitas) unsur (misalnya, atom asimetris, ikatan rangkap, siklus) berhubungan langsung dengan nomor atom yang besar (lihat tabel). Jika atom-atom ini identik dalam senioritas, maka pertimbangkan "lapisan kedua", yang mencakup atom-atom yang terkait dengan atom-atom "lapisan pertama", dll., sampai perbedaan pertama muncul; jumlah atom yang dihubungkan oleh ikatan rangkap menjadi dua kali lipat ketika menentukan senioritas. Naib. pendekatan umum untuk menetapkan konfigurasi enanthiomer adalah dengan menggunakan R, S-sistem. Penunjukan R (dari lat. Rectus-kanan) mendapatkan salah satu enansiomer, di mana, ketika mempertimbangkan model dari sisi yang berlawanan dengan substituen junior, senioritas substituen yang tersisa turun searah jarum jam. Senioritas yang turun berlawanan arah jarum jam sesuai dengan penunjukan S (dari bahasa Latin sinister-kiri) (Gbr. 1).

Peningkatan senioritas substituen di pusat kiral:

Beras. 1. Skema untuk menentukan senioritas substituen dalam senyawa organik.

Untuk karbohidrat, asam a-hidroksi, asam a-amino, sistem D, L juga banyak digunakan, berdasarkan perbandingan konfigurasi yang dianggap asimetris. pusat dengan konfigurasi enansiomer gliseraldehida yang sesuai. Saat mempertimbangkan proyeksi Kedepan nelayanbagal lokasi gugus OH atau NH 2 di sebelah kiri ditunjukkan dengan simbol L (dari lat. laevus - kiri), di sebelah kanan - dengan simbol D (dari lat. dexter - kanan):

Gbr.2. sudut dihedral.

Untuk menentukan konformasi molekul, tunjukkan nilai sudut dihedral (dihedral) j antara dua substituen senior saat mengikat SChS (Gbr. 2), yang dihitung searah jarum jam dan dinyatakan dalam satuan konvensional (satu unit adalah 60 °) , atau gunakan sebutan verbal dari deputi senior lokasi di Newman f-lakhs (Gbr. 3).

Beras. 3. Penunjukan konformer butana (tanda bintang ditandai direkomendasikan oleh aturan IUPAC).

Lit.: Aturan tata nama IUPAC untuk kimia, v.3, semi-volume 2, M., 1983, hlm. 5-118; Nogradi M., Stereokimia. Konsep dasar dan aplikasi, trans. dari bahasa Inggris, M., 1984. V.M. Potapov, M.A. Fedorovskaya.

ensiklopedia kimia. - M.: Ensiklopedia Soviet. Ed. I.L. Knunyants. 1988 .

Lihat apa itu "NOMENCLATURE STEREOCHEMICAL" di kamus lain:

Bagian stereokimia yang mempelajari konformasi molekul, interkonversinya dan ketergantungan fisik. dan kimia. sv dari konformasi. karakteristik. Konformasi molekul terurai. spasi. bentuk molekul yang terjadi ketika rasio berubah. orientasi individunya... Ensiklopedia Kimia

Jangan bingung dengan istilah "Isomerisme inti atom". Isomerisme (dari izos sama dan bagian meros, bagian dari bahasa Yunani, lih. iso), keberadaan senyawa (terutama organik), identik dalam komposisi unsur dan berat molekul, tetapi berbeda dalam ... ... Wikipedia

- (Awalan anti Yunani yang berarti berlawanan; awalan syn yang berarti keserasian), awalan yang menunjukkan: 1) geometris. isomer ikatan rangkap =NCh dan ChN=NCh. Misalnya, dalam isomer benzaldoksim, syn menunjukkan kedekatan ... ... Ensiklopedia Kimia

- (dari iso ... dan Yunani meros berbagi, bagian), keberadaan senyawa (ch. arr. organik), identik dalam komposisi dan mol. massa, tetapi berbeda secara fisik. dan kimia. kamu. Kom. ditelepon isomer. Sebagai hasil dari kontroversi antara J. Liebig dan F. Wöhler, didirikan ... ... Ensiklopedia Kimia

BAB 7. DASAR STEREOKIMIA STRUKTUR SENYAWA ORGANIK

Stereokimia (dari bahasa Yunani. stereo- spasial) adalah "kimia dalam tiga dimensi". Kebanyakan molekul adalah tiga dimensi (tiga dimensi, disingkat 3D). Rumus struktur mencerminkan struktur dua dimensi (2D) dari molekul, yang meliputi jumlah, jenis, dan urutan atom pengikat. Ingatlah bahwa senyawa yang memiliki komposisi yang sama tetapi struktur kimianya berbeda disebut isomer struktural (lihat 1.1). Konsep yang lebih luas dari struktur molekul (kadang-kadang secara kiasan disebut arsitektur molekuler), bersama dengan konsep struktur kimia, mencakup komponen stereokimia - konfigurasi dan konformasi, yang mencerminkan struktur spasial, yaitu, tiga dimensi molekul. Molekul yang memiliki struktur kimia yang sama mungkin berbeda dalam struktur spasial, yaitu, ada dalam bentuk isomer spasial - stereoisomer.

Struktur spasial molekul adalah susunan bersama atom dan kelompok atom dalam ruang tiga dimensi.

Stereoisomer adalah senyawa yang molekulnya memiliki urutan ikatan kimia atom yang sama, tetapi susunan atom-atom ini relatif satu sama lain dalam ruang.

Pada gilirannya, stereoisomer dapat konfigurasi dan isomer konformasi, yaitu bervariasi sesuai konfigurasi dan konformasi.

7.1. Konfigurasi

Konfigurasi adalah susunan atom-atom dalam ruang tanpa memperhitungkan perbedaan yang timbul akibat rotasi di sekitar ikatan tunggal.

Isomer konfigurasi dapat berubah menjadi satu sama lain dengan memutuskan satu dan membentuk ikatan kimia lainnya dan dapat eksis secara terpisah sebagai senyawa individu. Mereka dibagi menjadi dua jenis utama - enansiomer dan diastereomer.

7.1.1. enansiomer

Enantiomer adalah stereoisomer yang berhubungan satu sama lain sebagai objek dan bayangan cermin yang tidak kompatibel.

Hanya enantiomer yang ada sebagai enansiomer. kiral molekul.

Kiralitas adalah sifat suatu objek yang tidak sesuai dengan bayangan cerminnya. Kiral (dari bahasa Yunani. cheir- tangan), atau asimetris, objeknya adalah tangan kiri dan kanan, serta sarung tangan, sepatu bot, dll. Objek berpasangan ini mewakili objek dan bayangan cerminnya (Gbr. 7.1, a). Barang-barang tersebut tidak dapat sepenuhnya digabungkan satu sama lain.

Pada saat yang sama, ada banyak objek di sekitar kita yang sesuai dengan bayangan cerminnya, yaitu: akiral(simetris), seperti piring, sendok, gelas, dll. Benda achiral setidaknya memiliki satu bidang simetri, yang membagi objek menjadi dua bagian yang identik dengan cermin (lihat Gambar 7.1, B).

Hubungan serupa juga diamati di dunia molekul, yaitu molekul dibagi menjadi kiral dan akiral. Molekul akiral memiliki bidang simetri, yang kiral tidak.

Molekul kiral memiliki satu atau lebih pusat kiral. Dalam senyawa organik, pusat kiralitas paling sering atom karbon asimetris.

Beras. 7.1.Pemantulan pada cermin benda kiral (a) dan bidang simetri memotong benda kiral (b)

Asimetris adalah atom karbon yang terikat pada empat atom atau gugus yang berbeda.

Ketika menggambarkan rumus stereokimia suatu molekul, simbol "C" dari atom karbon asimetris biasanya dihilangkan.

Untuk menentukan apakah suatu molekul kiral atau kiral, tidak perlu merepresentasikannya dengan rumus stereokimia, cukup dengan mempertimbangkan semua atom karbon di dalamnya dengan cermat. Jika setidaknya ada satu atom karbon dengan empat substituen yang berbeda, maka atom karbon ini asimetris dan molekulnya, dengan pengecualian yang jarang (lihat 7.1.3), adalah kiral. Jadi, dari dua alkohol - propanol-2 dan butanol-2 - yang pertama adalah akiral (dua gugus CH 3 pada atom C-2), dan yang kedua adalah kiral, karena dalam molekulnya pada atom C-2 keempatnya substituennya berbeda (H, OH, CH 3 dan C2 H 5). Sebuah atom karbon asimetris kadang-kadang ditandai dengan tanda bintang (C*).

Oleh karena itu, molekul butanol-2 dapat eksis sebagai pasangan enansiomer yang tidak bergabung dalam ruang (Gbr. 7.2).

Beras. 7.2.Enansiomer molekul kiral butanol-2 tidak bergabung

Sifat-sifat enansiomer. Enantiomer memiliki sifat kimia dan fisik yang sama (titik leleh dan titik didih, densitas, kelarutan, dll.), tetapi menunjukkan perbedaan aktivitas optik, yaitu, kemampuan untuk membelokkan bidang cahaya terpolarisasi*.

Ketika cahaya tersebut melewati larutan salah satu enansiomer, bidang polarisasi menyimpang ke kiri, yang lain - ke kanan dengan sudut yang sama . Nilai sudut yang diturunkan ke kondisi standar adalah konstanta zat aktif optik dan disebut rotasi spesifik[α]. Rotasi ke kiri dilambangkan dengan tanda minus (-), rotasi ke kanan dilambangkan dengan tanda plus (+), dan enantiomer masing-masing disebut rotasi kiri dan kanan.

Nama lain enansiomer dikaitkan dengan manifestasi aktivitas optik - isomer optik atau antipoda optik.

Setiap senyawa kiral juga dapat memiliki bentuk ketiga yang tidak aktif secara optik - teman ras Untuk zat kristal, ini biasanya bukan hanya campuran mekanis kristal dari dua enansiomer, tetapi struktur molekul baru yang dibentuk oleh enansiomer. Racemates secara optik tidak aktif karena rotasi kiri satu enansiomer dikompensasi oleh rotasi kanan dari jumlah yang sama dari yang lain. Dalam hal ini, tanda plus-minus (?) terkadang ditempatkan sebelum nama koneksi.

7.1.2. Konfigurasi relatif dan absolut

Rumus proyeksi Fisher. Rumus stereokimia dapat digunakan untuk menggambarkan isomer konfigurasi pada bidang. Namun, lebih nyaman menggunakan yang lebih sederhana Rumus proyeksi Fisher(lebih mudah - proyeksi Fisher). Mari kita pertimbangkan konstruksinya menggunakan asam laktat (2-hidroksipropanoat) sebagai contoh.

Model tetrahedral dari salah satu enansiomer (Gbr. 7.3) ditempatkan dalam ruang sehingga rantai atom karbon berada pada posisi vertikal, dan gugus karboksil berada di atas. Ikatan dengan substituen non-karbon (H dan OH) di pusat kiral harus

* Lihat tutorial untuk detailnya Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya. Fisika medis dan biologi. edisi ke-4, direvisi. dan tambahan - M.: Bustard, 2003.- S. 365-375.

Beras. 7.3.Konstruksi rumus proyeksi Fischer dari (+)-asam laktat

kita untuk diarahkan ke pengamat. Setelah itu, model diproyeksikan ke pesawat. Dalam hal ini, simbol atom asimetris dihilangkan; itu dipahami sebagai titik perpotongan garis vertikal dan horizontal.

Model tetrahedral dari molekul kiral sebelum proyeksi dapat ditempatkan di ruang angkasa dengan cara yang berbeda, tidak hanya seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 7.3. Hanya perlu bahwa tautan yang membentuk garis horizontal pada proyeksi diarahkan ke pengamat, dan tautan vertikal - di luar bidang gambar.

Proyeksi yang diperoleh dengan cara ini dapat, dengan bantuan transformasi sederhana, dibawa ke bentuk standar di mana rantai karbon terletak secara vertikal, dan kelompok senior (dalam asam laktat ini adalah COOH) berada di atas. Transformasi memungkinkan dua operasi:

Dalam rumus proyeksi, diperbolehkan untuk menukar dua substituen di pusat kiral yang sama beberapa kali (dua permutasi sudah cukup);

Rumus proyeksi dapat diputar pada bidang gambar sebesar 180? (yang setara dengan dua permutasi), tetapi tidak dengan 90?.

D.L-Konfigurasi sistem penunjukan. Pada awal abad kedua puluh. sistem klasifikasi untuk enansiomer diusulkan untuk molekul yang relatif sederhana (dalam hal stereoisomerisme), seperti asam -amino, asam -hidroksi, dan sejenisnya. Per standar konfigurasi gliseraldehida diambil. Enansiomer levorotatorinya adalah sewenang-wenang rumus (I) ditetapkan. Konfigurasi atom karbon ini ditunjuk oleh huruf l (dari lat. laevus- kiri). Oleh karena itu, enansiomer dekstrorotatori diberi rumus (II), dan konfigurasinya dilambangkan dengan huruf d (dari Lat. terampil- Baik).

Perhatikan bahwa dalam rumus proyeksi standar aku Gugus -gliseraldehida OH ada di sebelah kiri, dan pada D -gliseraldehida - di sebelah kanan.

Tugas ke d- atau l - sejumlah senyawa aktif optik yang terkait secara struktural lainnya diproduksi dengan membandingkan konfigurasi atom asimetrisnya dengan konfigurasi d- atau l -gliseraldehida. Misalnya, dalam salah satu enansiomer asam laktat (I) dalam rumus proyeksi, gugus OH ada di sebelah kiri, seperti pada aku -gliseraldehida, sehingga enansiomer (I) disebut sebagai aku -baris. Untuk alasan yang sama, enansiomer (II) ditugaskan untuk D -baris. Jadi, dari perbandingan proyeksi Fisher, kami menentukan relatif konfigurasi.

Perlu dicatat bahwa aku -gliseraldehida memiliki rotasi kiri, dan aku -asam laktat - benar (dan ini bukan kasus yang terisolasi). Selain itu, zat yang sama dapat menjadi tangan kiri dan tangan kanan, tergantung pada kondisi penentuan (pelarut yang berbeda, suhu).

Tanda rotasi bidang cahaya terpolarisasi tidak terkait dengan milik d- atau l -seri stereokimia.

Penentuan praktis konfigurasi relatif senyawa optik aktif dilakukan dengan menggunakan reaksi kimia: baik zat uji diubah menjadi gliseraldehida (atau zat lain dengan konfigurasi relatif yang diketahui), atau, sebaliknya, dari d- atau l -gliseraldehida, zat uji diperoleh. Tentu saja, dalam semua reaksi ini, konfigurasi atom karbon asimetris tidak boleh berubah.

Penetapan sewenang-wenang konfigurasi bersyarat untuk gliseraldehida tangan kiri dan tangan kanan adalah langkah yang dipaksakan. Pada saat itu, konfigurasi absolut tidak diketahui untuk senyawa kiral apa pun. Pembentukan konfigurasi absolut menjadi mungkin hanya berkat pengembangan metode fisikokimia, terutama analisis difraksi sinar-X, dengan bantuan yang pada tahun 1951 konfigurasi absolut molekul kiral ditentukan untuk pertama kalinya - itu adalah garam (+)-asam tartarat. Setelah itu, menjadi jelas bahwa konfigurasi absolut dari d- dan l-gliseraldehida memang sama seperti yang awalnya dikaitkan dengan mereka.

d,l-Sistem saat ini digunakan untuk asam -amino, asam hidroksi dan (dengan beberapa tambahan) untuk karbohidrat

(lihat 11.1.1).

R, S-Konfigurasi sistem penunjukan. Sistem d,L sangat terbatas penggunaannya, karena seringkali tidak mungkin untuk menetapkan konfigurasi senyawa apa pun ke gliseraldehida. Sistem universal untuk menetapkan konfigurasi pusat kiralitas adalah sistem R,S (dari lat. rektus- lurus, jahat- kiri). Hal ini didasarkan pada aturan urutan, berdasarkan senioritas substituen yang terkait dengan pusat kiralitas.

Senioritas substituen ditentukan oleh nomor atom elemen yang terkait langsung dengan pusat kiralitas - semakin besar, semakin tua substituen.

Dengan demikian, gugus OH lebih tua dari NH2, yang, pada gilirannya, lebih tua dari gugus alkil mana pun dan bahkan COOH, karena pada yang terakhir atom karbon terikat pada pusat asimetris. Jika nomor atom ternyata sama, kelompok di mana atom setelah karbon memiliki nomor seri yang lebih tinggi dianggap yang paling tua, dan jika atom ini (biasanya oksigen) terikat rangkap, itu dihitung dua kali. Akibatnya, kelompok-kelompok berikut disusun dalam urutan prioritas yang menurun: -COOH > -CH=O > -CH 2 OH.

Untuk menentukan konfigurasi, model tetrahedral senyawa ditempatkan dalam ruang sehingga substituen terkecil (dalam banyak kasus, ini adalah atom hidrogen) adalah yang terjauh dari pengamat. Jika senioritas dari tiga substituen lainnya menurun searah jarum jam, maka konfigurasi-R ditetapkan ke pusat kiral (Gbr. 7.4, a), jika berlawanan arah jarum jam - S- konfigurasi (lihat Gbr. 7.4, b), seperti yang terlihat oleh pengemudi di belakang kemudi (lihat Gbr. 7.4, v).

Beras. 7.4.Penentuan konfigurasi enansiomer asam laktat dengan R, S- sistem (penjelasan dalam teks)

Proyeksi Fisher dapat digunakan untuk menentukan konfigurasi menurut sistem RS. Untuk melakukan ini, proyeksi diubah sehingga wakil junior terletak di salah satu tautan vertikal, yang sesuai dengan posisinya di belakang bidang gambar. Jika, setelah transformasi proyeksi, senioritas tiga substituen yang tersisa berkurang searah jarum jam, maka atom asimetris memiliki konfigurasi-R, dan sebaliknya. Penggunaan metode ini ditunjukkan pada contoh asam l-laktat (angka menunjukkan senioritas kelompok).

Ada cara yang lebih mudah untuk menentukan konfigurasi R- atau S menurut proyeksi Fisher, di mana substituen junior (biasanya atom H) terletak di salah satu horisontal koneksi. Dalam hal ini, permutasi di atas tidak dilakukan, tetapi senioritas substituen segera ditentukan. Namun, karena atom H "tidak pada tempatnya" (yang setara dengan konfigurasi yang berlawanan), penurunan prioritas sekarang tidak berarti konfigurasi-R, tetapi konfigurasi-S. Metode ini ditunjukkan pada contoh asam l-malat.

Metode ini sangat cocok untuk molekul yang mengandung beberapa pusat kiral, ketika permutasi akan diperlukan untuk menentukan konfigurasi masing-masing pusat tersebut.

Tidak ada korelasi antara sistem d,l dan RS: ini adalah dua pendekatan berbeda untuk menentukan konfigurasi pusat kiral. Jika dalam sistem d,L, senyawa yang memiliki konfigurasi serupa membentuk deret stereokimia, maka dalam sistem RS, pusat kiral dalam senyawa, misalnya, deret l, dapat memiliki konfigurasi R dan S.

7.1.3. diastereomerisme

Diastereomer disebut stereoisomer yang tidak terkait satu sama lain, seperti objek dan bayangan cermin yang tidak kompatibel, yaitu, bukan enansiomer.

Kelompok diastereomer yang paling penting adalah -diastereomer dan -diastereomer.

σ -Diastereomer. Banyak zat biologis penting mengandung lebih dari satu pusat kiral dalam molekul. Dalam hal ini, jumlah isomer konfigurasi meningkat, yang didefinisikan sebagai 2 n , di mana n adalah jumlah pusat kiralitas. Misalnya, dengan adanya dua atom asimetris, senyawa tersebut dapat eksis sebagai empat stereoisomer (2 2 = 4) yang membentuk dua pasang enansiomer.

Asam 2-Amino-3-hidroksibutanoat memiliki dua pusat kiral (atom C-2 dan C-3) dan oleh karena itu harus ada sebagai empat isomer konfigurasi, salah satunya adalah asam amino alami.

Struktur (I) dan (II), sesuai dengan l- dan d-treonin, serta (III) dan (IV), sesuai dengan l- dan d-allotreonin (dari bahasa Yunani. alios- yang lain), berhubungan satu sama lain sebagai objek dan bayangan cermin yang tidak kompatibel, yaitu pasangan enansiomer. Perbandingan struktur (I) dan (III), (I) dan (IV), (II) dan (III), (II) dan (IV) menunjukkan bahwa pada pasangan senyawa ini, satu pusat asimetris memiliki konfigurasi yang sama, sedangkan yang lainnya sebaliknya. Pasangan stereoisomer ini adalah diastereomer. Isomer semacam itu disebut -diastereomer, karena substituen di dalamnya terkait dengan pusat kiralitas oleh ikatan .

Asam amino dan asam hidroksi dengan dua pusat kiral diklasifikasikan sebagai: d- atau l -deret menurut konfigurasi atom asimetris dengan bilangan terkecil.

Diastereomer, tidak seperti enansiomer, berbeda dalam sifat fisik dan kimia. Misalnya, l-treonin, yang merupakan bagian dari protein, dan l-allotreonin memiliki nilai rotasi spesifik yang berbeda (seperti yang ditunjukkan di atas).

senyawa meso. Kadang-kadang sebuah molekul mengandung dua atau lebih pusat asimetris, tetapi molekul secara keseluruhan tetap simetris. Contoh senyawa tersebut adalah salah satu stereoisomer asam tartarat (2,3-dihidroksibutanedioat).

Secara teoritis, asam ini, yang memiliki dua pusat kiral, dapat berada dalam bentuk empat stereoisomer (I)-(IV).

Struktur (I) dan (II) sesuai dengan enansiomer dari seri d dan l (penugasan dibuat sesuai dengan pusat kiralitas "atas"). Tampaknya struktur (III) dan (IV) juga sesuai dengan sepasang enansiomer. Faktanya, ini adalah formula dari senyawa yang sama - tidak aktif secara optik asam mesotartarat. Sangat mudah untuk memverifikasi identitas rumus (III) dan (IV) dengan memutar rumus (IV) sebesar 180? tanpa mengeluarkannya dari bidang. Terlepas dari dua pusat kiralitas, molekul asam mesotartarat secara keseluruhan adalah akiral, karena memiliki bidang simetri yang melewati bagian tengah ikatan C-2-C-3. Sehubungan dengan asam d- dan l-tartarat, asam mesotartarat adalah diastereomer.

Jadi, ada tiga (bukan empat) stereoisomer asam tartarat, tidak termasuk bentuk rasemat.

Saat menggunakan sistem R,S, tidak ada kesulitan dalam menggambarkan stereokimia senyawa dengan beberapa pusat kiral. Untuk melakukan ini, tentukan konfigurasi setiap pusat menurut sistem R,S dan tunjukkan (dalam tanda kurung dengan lokasi yang sesuai) sebelum nama lengkap. Dengan demikian, asam d-tartarat akan menerima nama sistematis (2R,3R)-2,3-dihidroksibutanedioat asam, dan asam mesotartarat akan memiliki simbol stereokimia (2R,3S)-.

Seperti asam mesotartarat, ada mesoform dari asam -amino sistin. Dengan dua pusat kiral, jumlah stereoisomer sistin adalah tiga karena fakta bahwa molekulnya simetris secara internal.

π -Diastereomer. Ini termasuk isomer konfigurasi yang mengandung ikatan . Jenis isomerisme ini khas, khususnya, untuk alkena. Sehubungan dengan bidang ikatan-π, substituen yang sama pada dua atom karbon dapat ditempatkan satu per satu (cis) atau pada titik yang berbeda. (kesurupan) sisi. Dalam hal ini, ada stereoisomer yang dikenal sebagai cis- dan kesurupan-isomer, seperti ditunjukkan dalam kasus cis- dan trans-butena (lihat 3.2.2). -Diastereomer adalah asam dikarboksilat tak jenuh yang paling sederhana - maleat dan fumarat.

Asam maleat secara termodinamika kurang stabil cis-isomer dibandingkan dengan kesurupan-isomer - asam fumarat. Di bawah aksi zat tertentu atau sinar ultraviolet, keseimbangan terbentuk antara kedua asam; ketika dipanaskan (~150 C), itu bergeser ke arah yang lebih stabil kesurupan-isomer.

7.2. konformasi

Di sekitar ikatan C-C sederhana, rotasi bebas dimungkinkan, sebagai akibatnya molekul dapat mengambil berbagai bentuk di ruang angkasa. Hal ini dapat dilihat pada rumus stereokimia etana (I) dan (II), di mana gugus CH ditandai dengan warna 3 terletak berbeda relatif terhadap kelompok CH lain 3.

Rotasi satu gugus CH 3 relatif terhadap yang lain terjadi tanpa melanggar konfigurasi - hanya posisi relatif dalam ruang atom hidrogen yang berubah.

Bentuk geometris molekul, yang saling melewati melalui rotasi di sekitar ikatan , disebut konformasi.

Menurut Ini konformasi isomer adalah stereoisomer, perbedaan antara yang disebabkan oleh rotasi bagian individu dari molekul di sekitar ikatan-σ.

Isomer konformasi biasanya tidak dapat diisolasi dalam keadaan individu. Transisi konformasi yang berbeda dari molekul menjadi satu sama lain terjadi tanpa memutuskan ikatan.

7.2.1. Konformasi senyawa asiklik

Senyawa paling sederhana dengan ikatan C-C adalah etana; pertimbangkan dua dari banyak konformasinya. Di salah satunya (Gbr. 7.5, a) jarak antara atom hidrogen dari dua gugus CH 3 terkecil, sehingga ikatan C-H yang saling berhadapan akan saling tolak menolak. Hal ini menyebabkan peningkatan energi molekul dan, akibatnya, stabilitas yang lebih rendah dari konformasi ini. Ketika melihat sepanjang ikatan C-C, terlihat bahwa ketiga ikatan C-H pada masing-masing atom karbon “berbayang” satu sama lain secara berpasangan. Konformasi ini disebut dikaburkan.

Beras. 7.5.kabur (a, B) dan dihambat (dalam, G) konformasi etana

Dalam konformasi etana lain, yang terjadi pada rotasi salah satu gugus CH 3 di 60? (lihat Gambar 7.5, c), atom hidrogen dari dua gugus metil terpisah sejauh mungkin. Dalam hal ini, tolakan elektron ikatan C-H akan minimal, dan energi konformasi seperti itu juga akan minimal. Konformasi yang lebih stabil ini disebut terhambat. Perbedaan energi kedua konformasi kecil dan berjumlah ~12 kJ/mol; itu mendefinisikan apa yang disebut penghalang energi rotasi.

Rumus proyeksi Newman. Rumus ini (lebih sederhana, proyeksi Newman) digunakan untuk menggambarkan konformasi di pesawat. Untuk membuat proyeksi, molekul dilihat dari sisi salah satu atom karbon di sepanjang ikatannya dengan atom karbon tetangga, di mana rotasi terjadi. Saat diproyeksikan, tiga ikatan dari atom karbon yang paling dekat dengan pengamat ke atom hidrogen (atau, dalam kasus umum, ke substituen lain) disusun dalam bentuk bintang tiga balok dengan sudut 120?. Atom karbon (tak terlihat) yang dikeluarkan dari pengamat digambarkan sebagai sebuah lingkaran, dari mana ia juga membentuk sudut 120? tiga koneksi pergi. Proyeksi Newman juga memberikan representasi visual dari konformasi yang terhalang (lihat Gambar 7.5, b) dan terhalang (lihat Gambar 7.5, d).

Dalam kondisi normal, konformasi etana dengan mudah berubah menjadi satu sama lain, dan orang dapat berbicara tentang satu set statistik konformasi berbeda yang berbeda secara signifikan dalam energi. Mustahil untuk memilih bahkan konformasi yang lebih stabil dalam bentuk individu.

Dalam molekul yang lebih kompleks, penggantian atom hidrogen pada atom karbon tetangga dengan atom atau kelompok lain menyebabkan tolakan timbal balik mereka, yang mempengaruhi peningkatan energi potensial. Jadi, dalam molekul butana, konformasi yang tergerus akan menjadi yang paling tidak menguntungkan, dan konformasi yang terhalang dengan gugus CH 3 yang paling jauh akan menjadi yang paling menguntungkan. Perbedaan antara energi konformasi ini adalah ~25 kJ/mol.

Ketika rantai karbon memanjang pada alkana, jumlah konformasi meningkat dengan cepat sebagai akibat dari perluasan kemungkinan rotasi di sekitar setiap ikatan CC, sehingga rantai karbon panjang alkana dapat mengambil banyak bentuk yang berbeda, misalnya, zigzag (I) , tidak beraturan (II) dan penjepit (III ).

Konformasi zigzag lebih disukai, di mana semua ikatan C-C dalam proyeksi Newman membentuk sudut 180°, seperti pada konformasi butana yang terhuyung-huyung. Misalnya, fragmen rantai panjang asam palmitat C 15 H 31 COOH dan stearat C 17 H 35 COOH dalam konformasi zigzag (Gbr. 7.6) adalah bagian dari lipid membran sel.

Beras. 7.6.Rumus kerangka (a) dan model molekul (b) asam stearat

Pada konformasi penjepit (III), atom karbon yang berjauhan satu sama lain pada konformasi lain saling mendekat. Jika gugus fungsi, seperti X dan Y, berada pada jarak yang cukup dekat, mampu bereaksi satu sama lain, maka sebagai akibat dari reaksi intramolekul ini akan mengarah pada pembentukan produk siklik. Reaksi semacam itu cukup luas, yang dikaitkan dengan keuntungan pembentukan cincin beranggota lima dan enam yang stabil secara termodinamika.

7.2.2. Konformasi cincin beranggota enam

Molekul sikloheksana bukanlah segi enam datar, karena dengan struktur datar sudut ikatan antara atom karbon akan menjadi 120 °, yaitu, mereka akan secara signifikan menyimpang dari sudut ikatan normal 109,5°, dan semua atom hidrogen akan berada dalam gerhana yang tidak menguntungkan. posisi. Hal ini akan menyebabkan ketidakstabilan siklus. Faktanya, siklus beranggota enam adalah yang paling stabil dari semua siklus.

Berbagai konformasi sikloheksana dihasilkan dari rotasi parsial di sekitar ikatan antara atom karbon. Dari beberapa konformasi non-planar, yang paling disukai secara energi adalah konformasi kursi berlengan(Gbr. 7.7), karena di dalamnya semua sudut ikatan antara ikatan C-C sama dengan ~ 110?, dan atom hidrogen pada atom karbon tetangga tidak saling mengaburkan.

Dalam molekul non-planar, seseorang hanya dapat berbicara secara kondisional tentang susunan atom hidrogen "di atas dan di bawah bidang". Sebagai gantinya, istilah lain digunakan: ikatan yang diarahkan sepanjang sumbu vertikal simetri siklus (dalam Gambar 7.7, sebuah ditampilkan dalam warna), disebut aksial(a), dan ikatan yang berorientasi dari siklus (seolah-olah di sepanjang khatulistiwa, dengan analogi dengan bola dunia) disebut khatulistiwa(e).

Jika ada substituen di dalam cincin, konformasi dengan posisi ekuator dari substituen lebih disukai, seperti, misalnya, konformasi (I) metilsikloheksana (Gbr. 7.8).

Alasan untuk stabilitas yang lebih rendah dari konformasi (II) dengan susunan aksial gugus metil adalah tolakan 1,3-diaksial Gugus CH 3 dan atom H pada posisi 3 dan 5. Dalam hal ini

Beras. 7.7.Sikloheksana dalam konformasi kursi:

sebuah- rumus kerangka; B- model bola-dan-tongkat

Beras. 7.8.Pembalikan siklus molekul metilsikloheksana (tidak semua hidrogen ditampilkan)

kasus, siklus mengalami apa yang disebut inversi, mengadopsi konformasi yang lebih stabil. Tolakan terutama kuat pada turunan sikloheksana yang memiliki posisi 1 dan 3 dari gugus curah.

Di alam, ada banyak turunan dari deret sikloheksana, di antaranya alkohol enam hidrat memainkan peran penting - inositol. Karena adanya pusat asimetris dalam molekulnya, inositol ada dalam bentuk beberapa stereoisomer, yang paling umum adalah myoinositis. Molekul myoinositol memiliki konformasi kursi yang stabil di mana lima dari enam gugus OH berada di posisi ekuator.

hasil pencarian

Hasil yang ditemukan: 79790 (2,23 detik)

Akses gratis

Akses terbatas

Perpanjangan lisensi sedang ditentukan

Dasar-dasar struktur senyawa organik: Pedoman untuk mahasiswa tahun ke-2 Fakultas Farmasi

Rekomendasi metodologis mencakup tugas dan standar khas untuk solusi mereka dengan penjelasan terperinci. Tugas belajar disertai dengan tes untuk pengendalian diri. Kondisi tugas memiliki orientasi profesional. Publikasi pendidikan dan metodis disusun sesuai dengan Standar Pendidikan Negara Pendidikan Profesi Tinggi dan program kimia organik dalam spesialisasi "Farmasi".

Ini didasarkan pada prinsip senioritas substituen yang mengelilingi pusat kiral.<...>Senioritas substituen ditentukan oleh nilai nomor atom unsur (lihat.<...>) ditempatkan di bagian bawah proyeksi Fisher, dan deputi ditempatkan saat senioritas turun.<...>Langkah 1 Mari kita tentukan senioritas substituen dalam molekul L-alanin.<...>Dengan demikian, penurunan senioritas substituen dalam L-alanin terjadi dalam urutan berikut:

Pratinjau: Pedoman Dasar-Dasar Struktur Senyawa Organik untuk Mahasiswa Tahun 2 Fakultas Farmasi.pdf (3.8 Mb)

Tatanama Sistematis Kimia Organik: Direktori untuk Pemahaman dan Penerapan Prinsip Dasarnya

Moskow: Laboratorium Pengetahuan

<...>struktur ditentukan oleh senioritas kelompok ini.<...>senioritas 1.<...>dalam urutan prioritas yang menurun.<...>senioritas 1.

Pratinjau: Tatanama sistematis senyawa organik.pdf (0,3 Mb)

Kimia studi zat aktif biologis heterosiklik. tunjangan

Pers Universitas Ural

Buku teks menyajikan dasar-dasar teoritis kimia senyawa heterosiklik, menyajikan senyawa heterosiklik yang aktif secara biologis yang berasal dari alam dan sintetis, dan memberikan pendekatan untuk sintesis obat-obatan yang bersifat heterosiklik.

pada pertimbangan model spasial molekul, dengan mempertimbangkan senioritas substituen di pusat kiralitas<...>dihapus dari pengamat. jika senioritas dari tiga deputi lainnya yang berbaring berbalik ke pengamat<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO<...>substituen menurun berlawanan arah jarum jam senioritas substituen menurun searah jarum jam (S)-

Pratinjau: Kimia zat aktif biologis heterosiklik.pdf (0,3 Mb)

Kimia organik: istilah dan studi reaksi dasar. tunjangan

Moskow: Laboratorium Pengetahuan

Buku teks kimia organik berisi istilah, konsep, dan sebutan yang disusun dalam urutan abjad yang digunakan untuk menggambarkan molekul dan proses dengan partisipasinya. Banyak perhatian diberikan pada aspek stereokimia dari struktur molekul, hubungan antara struktur dan reaktivitas, mekanisme reaksi kimia, termasuk yang nominal.

Senioritas ditentukan oleh aturan senioritas deputi yang berurutan (lihat).<...>Aturan untuk urutan deputi yang didahulukan.<...>Senioritas substituen ditentukan sebagai berikut: 1) Sebuah atom yang berasosiasi dengan pusat kiral dengan besar<...>Contoh lain dari senioritas relatif substituen: –CH2OH –COOH; Senioritas substituen CH2NH2 relatif terhadap satu asimetris

Pratinjau: Panduan belajar istilah kimia organik dan reaksi dasar. - edisi ke-3. (el.).pdf (0,1 Mb)

Kimia organik. Bagian I, II studi. tunjangan

Moskow: Rumah Penerbitan Prometheus

Panduan belajar ini adalah buku pertama (dari tiga) yang menyertakan konten terbaru yang mencakup semua kelas utama hidrokarbon asiklik dalam seri alfa. Buku ini berisi data terkini tentang tata nama dan isomerisme, struktur elektronik, termasuk konsep kimia kuantum, metode persiapan dan sifat kimia karakteristik senyawa organik, serta ilustrasi peran biologis turunan zat organik yang sesuai. kelas. Perhatian khusus diberikan pada konsep teoretis modern dalam kimia organik, hubungan antara struktur senyawa dan reaktivitas, serta mekanisme reaksi yang menjelaskan ciri-ciri perilaku kimia. Desain metodis dari manual ini bertujuan untuk mengoptimalkan proses pendidikan dan meningkatkan efektivitasnya.

<...> <...> <...>Penurunan senioritas dari tiga substituen yang tersisa searah jarum jam menunjukkan konfigurasi-R, melawan<...>Dalam hal ini, penurunan urutan prioritas substituen 1-III searah jarum jam berarti konfigurasi S, terhadap

Pratinjau: Kimia Organik Bagian I-II. Tutorial.pdf (2.7 Mb)

5 [Jurnal Sejarah Militer, 2007]

Salah satu deputi von Braun.<...>Sejak April 1945 ia menjadi wakil komandan Front Ukraina ke-4.<...>Sejak tahun 1946, Wakil Panglima Angkatan Udara, pada tahun 1947-1949. Wakil Kepala Negara<...>Sejak 1952, Deputi, Deputi Pertama Kepala Staf Umum Angkatan Pertahanan Udara negara itu untuk tugas khusus<...>Miranovich (wakil kepala editor surat kabar Krasnaya Zvezda), D.P.

Pratinjau: Majalah Sejarah Militer No. 5 2007.pdf (2,5 Mb)

Nomor 4 [Posev, 1980]

Majalah sosial politik. Diterbitkan sejak 11 November 1945, diterbitkan oleh penerbit dengan nama yang sama. Moto majalah itu adalah "Tuhan tidak berkuasa, tetapi dalam kebenaran" (Alexander Nevsky). Periodisitas jurnal telah berubah. Awalnya diterbitkan sebagai publikasi mingguan, untuk beberapa waktu diterbitkan dua kali seminggu, dan sejak awal tahun 1968 (nomor 1128) majalah tersebut menjadi majalah bulanan.

disebut detente, kami dihadapkan dengan penguatan mesin militer Soviet, kami berkenalan dengan "pasukan deputi

Pratinjau: Penaburan No. 4 1980.pdf (0,6 Mb)

Artikel tersebut membahas tentang struktur Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa, ciri-cirinya, fungsi dan metode penyelesaian sengketa, serta aspek sejarah perkembangan sistem Pengadilan Eropa itu sendiri dan alasan reorganisasinya. Menurut penulis, perkembangan ini memiliki efek menguntungkan pada pekerjaan Pengadilan Eropa. Dengan menerapkan Protokol Tambahan pada Konvensi Perlindungan Hak Asasi Manusia dan Kebebasan Fundamental, Pengadilan sendiri secara nyata meningkatkan kegiatannya dan membuka lebih banyak kesempatan untuk menyelesaikan perselisihan. Dengan inovasi yang diperkenalkan, Pengadilan mulai lebih mempertimbangkan pengaduan dan membuat keputusan yang masuk akal. Penulis percaya bahwa Pengadilan Eropa akan berkembang dan berkembang untuk waktu yang lama untuk mencapai semua potensi tersembunyi, tetapi tujuan utama Pengadilan Eropa tetap perlindungan hak asasi manusia dan kebebasan mendasar.

Perlu dicatat bahwa di Pengadilan Eropa ada pembagian hakim berdasarkan senioritas, jadi setelah<...>Ketua, Wakil Ketua dan Ketua Bagian, senioritas ditentukan oleh tanggal pemilihan<...>Senioritas hakim dengan masa jabatan yang sama ditentukan oleh usia.<...>Pada Sidang Paripurna, Pengadilan memilih untuk jangka waktu tiga tahun Presiden Pengadilan dan dua Wakil Presiden<...>Ini terdiri dari Ketua Pengadilan, Wakil Ketua Pengadilan dan Ketua Bagian.

Artikel ini membahas masalah chinoproizvodstvo di tentara Rusia dari awal abad XVIII hingga 1917. Penulis, dengan mengandalkan dokumen peraturan tahun-tahun itu, menunjukkan aspek dan fitur historis dan hukum dari berbagai sistem produksi pangkat, menganalisis kelebihan dan kekurangannya dalam hal pemberian pangkat militer reguler pada perwira dan promosi di posisi militer

Andrey Mikhailovich - Penjabat Penasihat Negara Kehakiman Federasi Rusia, kelas 3, Deputi<...>Namun demikian, Peter I berbicara sangat negatif tentang praktik kenaikan pangkat berdasarkan senioritas, yang ada<...> <...> <...>Jenderal yang dipromosikan ke peringkat untuk perbedaan yang luar biasa memiliki keunggulan dalam senioritas atas jenderal.

Struktur dan sifat-sifat hidrokarbon Pedoman

Pedoman ini dikembangkan sebagai mata kuliah kuliah tentang disiplin Kimia organik dan dasar-dasar biokimia (bagian I, hidrokarbon) untuk mahasiswa departemen korespondensi Universitas Teknologi Kimia Negeri, belajar di spesialisasi 240202 Teknologi kimia dan peralatan untuk produksi akhir , 240201 - Teknologi dan peralatan untuk produksi serat kimia dan bahan komposit berdasarkan padanya dan 240501 Teknologi Kimia Senyawa Makromolekul (CTPM), termasuk tugas untuk pengujian No. 1 dan rekomendasi untuk implementasinya.

<...> <...>susun kelompok, isomer S-isomer R H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5 yang terkait dengannya, dalam urutan prioritas yang menurun<...> <...>wakil.

Pratinjau: Struktur dan sifat-sifat hidrokarbon.pdf (0,3 Mb)

No. 12 [Kasus Pengadilan Pengadilan Eropa, 2018]

Preseden Pengadilan HAM Eropa adalah media massa yang dibuat dan dikembangkan dalam bentuk elektronik. Publikasi menerbitkan sejumlah besar teks hukum, memperkenalkan dokumen Dewan Eropa dan, di atas segalanya, Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa ke dalam sirkulasi praktis dan ilmiah. Jurnal menerbitkan terjemahan ke dalam bahasa Rusia teks-teks penilaian, serta keputusan preseden (keputusan tentang tidak dapat diterimanya keluhan dengan bagian alasan) dari Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa tentang keluhan terhadap Federasi Rusia, yang paling penting (menurut pendapat Pengadilan itu sendiri) tindakan yudisial atas pengaduan terhadap negara-negara lain – Pihak Konvensi, dokumen resmi Komite Menteri Dewan Eropa tentang pelaksanaan keputusan Pengadilan Eropa, serta dokumen paling menarik dari badan dan struktur Dewan Eropa lainnya (PACE, SEPEJ, ECRI, dan lainnya), bersama-sama membentuk "hukum Dewan Eropa". Pada saat yang sama, perhatian utama diberikan pada dokumen-dokumen Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa sebagai yang paling penting dari sudut pandang praktis bagi para penegak hukum Rusia.

Pemilihan Ketua Pengadilan dan Wakil Ketua Pengadilan, Ketua Seksi dan Wakil Ketua<...>ATURAN 53 Senioritas 1.<...> <...> <...>ATURAN 10 Tugas Wakil Ketua Pengadilan Wakil Ketua Pengadilan akan membantu

Pratinjau: Hukum kasus Pengadilan Eropa No. 12 2018.pdf (0.2 Mb)

No. 6 [Teknologi pendingin, 2017]

Satu-satunya majalah bulanan ilmiah-teknis dan informasi-analitis di Rusia dan negara-negara CIS tentang perkembangan ilmiah dan teknis di semua bidang pendinginan, peralatan dan teknologi kriogenik, AC dan ventilasi, otomatisasi dan kontrol, transportasi berpendingin, proses dan peralatan produksi makanan , zat kerja, masalah ekologi dan penghematan energi. Selama lebih dari 100 tahun, jurnal ini telah menjadi sumber informasi utama tentang karya fundamental dan terapan para ilmuwan terkemuka dalam dan luar negeri, serta publikasi untuk menerbitkan hasil disertasi untuk gelar kandidat dan doktor sains. Jurnal ini termasuk dalam database abstrak internasional Agris, terdaftar di Russian Science Citation Index (RSCI).

sisi yang berbeda dari ikatan rangkap ini, yang mematuhi aturan Cahn–Ingold–Prelog (aturan prioritas<...>Distribusi ini tunduk pada aturan Cahn-Ingold-Prelog (kadang-kadang disebut "aturan prioritas").<...>Semakin tinggi nomor atom atom itu, semakin tua substituennya.<...>Deputi dianggap senior yang mendukung perbedaan pertama.<...>Jika senioritas substituen tidak dapat ditentukan oleh atom-atom lapisan kedua, perbandingan dilakukan oleh atom-atom

Pratinjau: Peralatan Pendingin No. 6 2017.pdf (0,7 Mb)

Teori diplomasi

Penerbitan VSU

Manual "Teori Diplomasi" disiapkan untuk mahasiswa Universitas Negeri Voronezh (Federasi Rusia). Ini mencakup aspek kognitif dan praktis.

Senioritas pekerja diplomatik.<...>Pangkat dan senioritas diplomatik di antara diplomat.<...>VICE-CONSUL - pangkat (kelas) konsul yang mengepalai wakil konsulat di negara tuan rumah atau merupakan wakil<...>dicetak di atas kertas khusus, dibubuhi cap dan ditandatangani oleh Menteri Luar Negeri atau wakilnya;<...>: senioritas kolektif korps diplomatik diundang ke acara publik; senioritas

Pratinjau: Theory of Diplomacy.pdf (0.9 Mb)

Kimia organik. Pada 4 jam Bab 2 tutorial

Moskow: Laboratorium Pengetahuan

Buku teks secara sistematis menjelaskan senyawa organik berdasarkan kelas, dan juga menguraikan ketentuan teoritis utama kimia organik. Struktur dan sifat senyawa organik ditinjau dari posisi teori perpindahan elektronik dan teori orbital molekul. Bagian kedua mencakup bab tentang stereokimia, substitusi nukleofilik dan reaksi eliminasi, serta kimia alkohol, tiol, eter dan sulfida, radikal bebas, dan konsep aromatisitas diperkenalkan.

Senioritas dari substituen yang paling sering muncul dapat ditentukan dari Tabel. 8.2, di mana kondisional<...>Substituen di setiap ujung ikatan ganda harus dipertimbangkan secara terpisah saat menetapkan prioritas.<...>Jika substituen dengan senioritas yang lebih tinggi terletak pada sisi yang sama dari ikatan rangkap<...>substituen, dan perubahan prioritas sebagai akibat dari substitusi salah satu kelompok tidak selalu bersamaan<...>substituen, dan perubahan prioritas sebagai akibat dari substitusi salah satu kelompok tidak selalu bersamaan

Pratinjau: Kimia organik. Pada 4 jam Bagian 2 (1).pdf (0.2 Mb)

Prosedur untuk pertimbangan pengaduan di Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa

M.: Statuta

Buku kedua memberikan komentar rinci tentang Aturan Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa (sebagaimana diubah, yang mulai berlaku pada 1 Mei 2013), yang mengatur operasi Pengadilan. Komentar menjelaskan berbagai aspek dari prosedur ini terkait dengan keputusan hakim tunggal, Komite, Kamar dan Kamar Agung dari Pengadilan pertanyaan mengenai diterimanya keluhan individu dan manfaat, pembayaran kepuasan yang adil, kemungkinan penggunaan damai penyelesaian (settlement agreement), dll, itu. klarifikasi diberikan mengenai isu-isu praktis yang muncul bagi warga negara dan organisasi ketika mengajukan permohonan ke Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa. Untuk kenyamanan pembaca, komentar diberikan pada bab-bab Peraturan.

Setelah Ketua Pengadilan, Wakil Ketua Pengadilan dan Ketua Bagian, urutan prioritas dari yang terpilih<...>Senioritas Wakil Presiden Pengadilan, yang dipilih untuk menjabat pada hari yang sama, ditetapkan<...>Dengan demikian, setelahPresiden Pengadilan,<...>senioritasdeputiPresidenPengadilandanPresidendariBagiandipilihpadadanhari yang sama<...>Kebutuhan

Pratinjau: Prosedur untuk pertimbangan pengaduan di Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa.pdf (2,5 Mb)

Kimia organik. [Jam 6]. Bab I, II; Bagian III, IV; Bagian V, VI [set] studi. tunjangan

Publikasi ini terdiri dari tiga buku (bagian I - VI) dari buku teks untuk mata kuliah "Kimia Organik". Buku pertama (Bagian I dan II) mencakup konten yang diperbarui yang mencakup semua kelas utama hidrokarbon asiklik dari seri alfa. Buku kedua mencakup kelas utama turunan fungsional (bagian III) dan heterofungsional (bagian IV) dari hidrokarbon alifatik. Bagian V dan VI dari buku teks ini mencakup senyawa deret siklik dan mencakup data modern tentang nomenklatur dan isomerisme, struktur elektronik, metode pembuatan dan sifat kimia karakteristik dari kelas hidrokarbon alisiklik (sikloalkana), senyawa aromatik, serta senyawa heterosiklik. dengan satu atau lebih heteroatom dalam siklus.

Sistem R-,� S didasarkan pada penentuan prioritas empat substituen pada atom asimetris.<...>Penentuan konfigurasi R dan S berdasarkan aturan senioritas substituen Senioritas ditentukan oleh nomor atom<...>ISOMERIA Jadi, sebagai hasil perbandingan, urutan prioritas substituen berikut terungkap:<...>Substituen terdaftar dalam urutan prioritas.<...>(dengan mempertimbangkan senioritas deputi).

Preview: Kimia Organik Bagian I-VI (1).pdf (2.6 Mb)
Preview: Kimia Organik Bagian I-VI (3).pdf (1.0 Mb)
Preview: Kimia Organik Bagian I-VI (5).pdf (0.9 Mb)

Buku teks diplomasi kepabeanan. tunjangan

M.: Rumah Penerbitan Akademi Pabean Rusia

Buku teks menguraikan masalah teoritis utama diplomasi dan hubungan diplomatik, mengidentifikasi peran dan tempat diplomasi kepabeanan, memberikan karakteristiknya sebagai alat khusus untuk pelaksanaan kerja sama kepabeanan internasional; rasio kebijakan luar negeri negara, hubungan internasional, kerja sama kepabeanan internasional, diplomasi dan diplomasi kepabeanan ditentukan.

Kongres juga menentukan kategori perwakilan diplomatik, termasuk masalah senioritas<...>kelas, yaitu: kelas duta besar dan nunsius, kelas utusan dan internunsius, kelas chargé d'affaires. senioritas<...>representasi, karena mereka termasuk dalam kelas tertentu, harus dilakukan hanya dalam kaitannya dengan senioritas<...>di mana kepala misi harus berada ditentukan oleh kesepakatan antara negara-negara bagian. senioritas<...>kepala misi, perubahan yang tidak melibatkan perubahan kelas tidak mempengaruhi senioritasnya

Pratinjau: Customs diplomacy.pdf (0,3 Mb)

Dalam karya tersebut, penulis menganalisis berbagai jenis aktivitas parlemen tidak hanya di Federasi Rusia, tetapi juga di sejumlah negara asing. Berbagai opsi untuk meningkatkan aktivitas parlementer di Rusia modern diusulkan

Di Amerika Serikat, langkah-langkah berikut dapat diterapkan pada seorang anggota parlemen: kehilangan kata; perampasan status "senioritas"<...>"("sistem prioritas" berarti urutan di mana posisi istimewa, pertama-tama hak<...>11 yurisdiksi Dewan Federasi mencakup pengangkatan dan pemberhentian wakil pertama<...>Jaksa Agung dan para wakilnya.<...>Masalah pemberhentian Wakil Ketua Kamar Akun, auditor sedang dipertimbangkan

No. 10 [Jurnal Moskow. Sejarah Negara Rusia, 2008]

Jurnal ini didirikan pada tahun 1791 oleh N. M. Karamzin dan dilanjutkan pada tahun 1991. Ini adalah publikasi sastra, seni, sejarah lokal dari Pemerintah Moskow. Frekuensi - 1 edisi per bulan. Sirkulasi - 5000 eksemplar. Majalah ini adalah salah satu dari sedikit publikasi yang secara eksklusif meliput peristiwa masa lalu dan masa kini Rusia berdasarkan fakta dokumenter. Ini mencerminkan semua bidang kehidupan Rusia di masa lalu dan sekarang, menerbitkan dokumen unik dari arsip publik dan pribadi, artikel sejarah lokal, memoar, esai biografi tentang tokoh-tokoh paling menonjol dari negara, sains, dan budaya Rusia. Publikasi memiliki tugas sosial umum yang berfokus pada pembentukan citra budaya warga negara. Materi sejarah dan sejarah lokal yang diterbitkan dalam jurnal meningkatkan dan mendidik perasaan sosial yang signifikan seperti patriotisme, cinta tanah air, tanggung jawab atas nasibnya, humanisme, dan secara umum meningkatkan citra otoritas dan administrasi negara. Penulis majalah, yang ditujukan kepada para spesialis dan berbagai pembaca, adalah sejarawan terkenal, arsiparis, sejarawan lokal. Pembaca majalah adalah orang-orang dari berbagai usia dan profesi. Untuk mempromosikan prinsip-prinsip etika dan moral yang tinggi, jurnal tersebut dianugerahi Distinction of the exhibition "Press-2006", "Press-2007" - "The Golden Fund of the Press". Direkomendasikan untuk perpustakaan Rusia untuk akuisisi koleksi. Selama bertahun-tahun, para editor telah menyiapkan dan menerbitkan edisi khusus yang didedikasikan untuk peringatan kota atau wilayah tertentu di Federasi Rusia. Kami mengundang Anda untuk mengambil bagian dalam proyek bersama untuk menerbitkan edisi majalah, yang akan didedikasikan sepenuhnya atau sebagian untuk ulang tahun museum Anda.

Kepala Administrasi Distrik Kota Serebryano-Prudsky Vladimir Vladimirovich Melnikov, Deputi<...>Wakil kepala pertama administrasi distrik kota Serebryano-Prudsky Vladimir Vladimirovich datang<...>Namun, wakilnya, Gennady Krasnikov, dengan muram, seolah-olah sedang memimpin pesta selama wabah, berseru:<...>hal.26–27. 13 Daftar jurusan menurut senioritas untuk tahun 1840. SPb., 1840.<...>H.137. 14 Daftar letnan kolonel berdasarkan senioritas untuk tahun 1846. SPb., 1846.

Pratinjau: Majalah Moskow. Sejarah Negara Rusia No. 10 2008.pdf (0,1 Mb)

Dasar-dasar kimia bioorganik [proc. tunjangan]

M.: FLINTA

Buku teks menguraikan dasar-dasar kimia bioorganik dan organik, membahas kelas utama dan tata nama senyawa organik, menunjukkan fitur struktural dan sifat zat organik yang penting dalam proses biokimia - karbohidrat, lipid, asam amino, peptida, protein, dan asam nukleat.

struktur induk senyawa. kelompok fungsional senior ditentukan dengan mempertimbangkan senioritas relatif<...>Tabel 3 urutan keutamaan gugus fungsi dan peruntukannya atas nama senyawa organik<...>dalam urutan abjad sebelum nama struktur induk. posisi gugus fungsi, substituen<...>senyawa organik berikut : CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. sesuai tabel didahulukan<...>(substituen ini adalah -n, -cH2OH, -OH, dan -CHO). untuk gliseraldehida, dua bentuk dimungkinkan

Pratinjau: Dasar-dasar Kimia Bioorganik.pdf (0.8 Mb)

6 [Bulletin Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa, 2016]

Buletin Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa adalah satu-satunya publikasi di Rusia yang menerbitkan terjemahan lengkap ke dalam bahasa Rusia dari Buletin resmi Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa. Atas inisiatif Komisaris Federasi Rusia di Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa, setiap edisi jurnal menerbitkan teks lengkap penilaian dan keputusan yang diadopsi atas pengaduan terhadap Federasi Rusia. Pilihan putusan yang diterbitkan dalam masalah ini ditentukan oleh pentingnya posisi hukum yang ditetapkan di dalamnya untuk praktik peradilan nasional dan keinginan pembaca kami. Selain teks-teks tindakan yudisial, jurnal tersebut memuat bahan analisis, data statistik dan artikel penulis tentang masalah hukum Dewan Eropa dan Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa.

Aturan 52 Senioritas 1.<...>Senioritas Wakil Presiden Pengadilan, yang dipilih untuk menjabat pada hari yang sama, ditetapkan<...>sesuai dengan urutan prioritas yang ditetapkan dalam Aturan 5.<...>Aturan 10 Tugas Wakil Presiden Pengadilan Wakil Presiden Pengadilan akan membantu<...>Aturan 11 Penggantian Presiden Pengadilan dan Wakil Presiden Pengadilan Jika Presiden Pengadilan dan Wakil Presiden

Pratinjau: Buletin Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa No. 6 2016.pdf (0,5 Mb)

Artikel tersebut menceritakan tentang pembentukan sekolah kadet infanteri Kazan, pekerjaannya dari tahun 1866 hingga 1909, organisasi proses pendidikan dan ujian akhir. Nama-nama sejumlah kepala sekolah dan data lulusannya yang paling terkenal diberikan.

Ke meja, di mana kepala sekolah dan inspektur kelas duduk, yang disebut dengan pendekatan daftar senioritas<...>Yang pertama mengorbankan senioritasnya dan dikurangi dua puluh orang agar, bersama dengan seorang teman, untuk memilih<...>Dari 1931 - Kepala Staf Tentara Merah, dari 1935 - Kepala Staf Umum; pada tahun 1937-1938 - Deputi Pertama<...>Pada tahun 1900 ia diangkat sebagai kepala polisi Riga, pada tahun 1905 - wakil kepala detektif St. Petersburg

No. 4 [Jurnal Sejarah Militer, 2008]

Publikasi ilmiah populer bulanan dari Kementerian Pertahanan Federasi Rusia. Ini mencakup isu-isu topikal sejarah militer domestik dan asing, kebijakan militer negara Rusia pada semua tahap pembentukan dan perkembangannya, pengalaman historis memastikan keamanan nasional, sejarah perkembangan ilmu pengetahuan dan teknologi militer, kegiatan luar biasa Komandan dan komandan angkatan laut Rusia dan Soviet, serta banyak aspek lain dari sejarah dan sains militer. Pembaca jurnal adalah sejarawan profesional, spesialis dari lembaga penelitian, fakultas, perwira dan taruna sekolah militer, veteran Perang Patriotik Hebat dan Angkatan Bersenjata, serta semua orang yang tertarik pada sejarah militer. Publikasi ini juga akan menarik bagi generasi muda, karena memuat rubrik "Majalah Sejarah Militer Pemuda". Selain artikel, ia menerbitkan kriptogram, kata rantai, dan teka-teki silang tentang topik sejarah militer. Penulis publikasi adalah tiga kandidat sains, satu pekerja budaya terhormat Rusia, serta pakar militer dan sejarawan. Ini menjamin tingkat profesional yang tinggi dari isi jurnal, yang terdiri dari judul seperti "Simbol Militer", "Pekerjaan Heraldik Militer", "Arsip Keluarga", "Simbol Kekaisaran Rusia", "Melalui Halaman Edisi Langka" , "Rak Buku Sejarawan Militer", "Kritik dan Bibliografi", "Tanggal Berkesan" dan lain-lain. Selain itu, jurnal ini menerbitkan informasi tentang hasil penelitian sejarah, serta laporan tentang pameran dan eksposisi tematik yang diadakan oleh arsip dan museum. Jurnal Sejarah Militer telah diterbitkan dari Agustus 1939 hingga sekarang dengan beberapa gangguan: publikasinya dihentikan sementara dengan pecahnya Perang Patriotik Hebat dan sudah dimulai kembali pada tahun 1959. Empat tahun lalu, suplemen khusus jurnal muncul di Internet - Majalah Sejarah Militer. Aplikasi Internet". Tugas utamanya adalah menerbitkan artikel, dokumen, dan kajian ilmiah yang tidak dapat diterbitkan dalam edisi cetak karena keterbatasan volume jurnal - 80 halaman dan 8 halaman berwarna. Saat ini, publikasi secara aktif bekerja sama dengan lembaga pendidikan, dan juga menyelenggarakan konferensi pembaca korespondensi, seminar, dan meja bundar.

Maka dalam surat keputusan tanggal 14 April 1714 ditetapkan bahwa semua jabatan menduduki jabatan berdasarkan senioritas.<...>Namun, senioritas diperhitungkan dalam produksi pangkat perwira lainnya.<...>Minich, kompilasi lebih lanjut dari daftar semua tentara berdasarkan senioritas dibatalkan9.<...>Tindakan ini ditentukan "untuk tidak menghasilkan siapa pun dengan senioritas."<...>Dan wakilnya jenderal Inggris G.

Pratinjau: Majalah Sejarah Militer No. 4 2008.pdf (1.8 Mb)

Mata kuliah dasar kimia organik

Universitas Teknologi Kimia Negeri Ivanovo

Buku ajar tersebut memuat ketentuan-ketentuan teoritik utama mata kuliah mata kuliah disiplin Kimia Organik dan dasar-dasar biokimia, tugas pengendalian dan rekomendasi pelaksanaannya. Direkomendasikan oleh asosiasi pendidikan dan metodologi untuk pendidikan di bidang teknologi kimia dan bioteknologi sebagai alat bantu pengajaran bagi siswa dari institusi pendidikan tinggi yang belajar di bidang teknologi Kimia dan Energi dan proses hemat sumber daya dalam teknologi kimia, petrokimia dan bioteknologi.

Substituen ini diberi nama dalam urutan prioritas (dari kurang kompleks ke lebih kompleks).<...>Substituen divalen disebut dengan mengganti akhiran -an dengan -ylidene (pengecualian adalah substituen metilen<...>atom asimetris dalam sebuah molekul dan mengatur kelompok yang terkait dengannya dalam urutan S-isomer R-isomer dalam urutan prioritas yang menurun<...>Rotasi dari itu melalui wakil paling senior berikutnya (C2H5-) ke yang termuda (CH3-) lewat<...>wakil.

Preview: Mata kuliah dasar kimia organik.pdf (0,4 Mb)

Edisi kedua belas Almanak Institut Kristen Ortodoks St. Philaret memuat artikel-artikel tentang studi biblika, teologi dan liturgi.

Kroshkina Hirarki dan Senioritas dalam Tulisan-Tulisan Para Pria Apostolik O.V.<...>Citra uskup yang agak terdistorsi muncul sebagai, pertama-tama, imam besar dan pengganti Kristus<...>Jika kita membedakan antara konsep senioritas dan hierarki, maka senioritas yang kita maksud<...>dalam tulisan-tulisan para rasul 63 dan pengganti Kristus, maka di gereja tidak perlu pencarian, kreativitas<...>mayoritas umat paroki membaca buku doa lebih sering daripada Injil,” kesaksian hegumen Evfimy (Moiseev), wakil

Buku ajar kimia organik dasar. tunjangan

Moskow: Laboratorium Pengetahuan

Publikasi pendidikan, yang ditulis oleh guru Departemen Kimia Organik, Fakultas Kimia, Universitas Negeri Moskow, menguraikan kursus singkat dalam kimia organik, termasuk informasi tentang struktur, metode persiapan, sifat dan aplikasi kelas utama senyawa organik. . Fitur mekanisme reaksi organik yang paling penting (substitusi nukleofilik, eliminasi, dll.) dipertimbangkan. Informasi yang diperlukan tentang metode fisikokimia paling informatif modern untuk mempelajari senyawa organik (spektrometri massa, spektroskopi NMR, spektroskopi IR, dll.) diberikan.

Jika atom substituen unit etilen sama, maka penentuan senioritas harus dilakukan sesuai dengan "<...>Misalnya, gugus etil, vinil, dan asetilen disusun dalam urutan prioritas dalam baris berikut: CH3CH2<...>(ССНН) didahulukan kelompok yang mengandung oksigen<...>Untuk menunjuk enansiomer, nomenklatur R/S diadopsi, berdasarkan senioritas substituen.<...>Biarkan senioritas substituen berubah dalam urutan berikut: a > b > c > d, lalu transisi dari senior

Pratinjau: Dasar-dasar panduan belajar kimia organik. - edisi ke-3. (e-mail) .pdf (0,4 Mb)

Buku ajar kimia organik. tunjangan

Keadaan teori struktur senyawa organik saat ini, metode untuk menentukan struktur molekul organik, kelas utama senyawa organik dan reaktivitasnya dipertimbangkan. Ada pertanyaan untuk pengendalian diri. Beras. 27. Tab. 2. Daftar Pustaka: 7 judul.

Dalam judul, tunjukkan tempat para deputi dalam angka, beri nama para deputi dan tunjukkan nomor mereka; 3.<...>Di hadapan dua substituen dari jenis yang berbeda, masuknya substituen berikutnya ke dalam cincin menentukan substituen<...>Senioritas ditentukan oleh nomor atom - semakin banyak, semakin tua.<...>Jika prioritas grup berkurang searah jarum jam, maka pusat asimetris memiliki konfigurasi-R.<...>Jika senioritas substituen turun berlawanan arah jarum jam, maka ini adalah konfigurasi-S.

Preview: Panduan Belajar Kimia Organik.pdf (0.9 Mb)

No. 4 [Akuntansi dan Perbankan, 2013]

Salah satu publikasi perbankan Rusia terkemuka. Telah diterbitkan sejak tahun 1996. Ini membahas organisasi dan pemeliharaan akuntansi di lembaga kredit, perpajakan dan analisis kondisi keuangan, pengenalan teknologi baru, dan aspek hukum perbankan. Laporan bank diterbitkan.

Rancangan KUH Perdata Federasi Rusia memberikan kemungkinan untuk mentransfer senioritas hipotek (senioritas hipotek dalam kaitannya dengan<...>hak gadai, senioritas menurut Hak Cipta OJSC “Biro Desain Pusat “BIBCOM” & LLC “Agency Book-Service” No. 4’2013 55<...>Pengalihan senioritas tunduk pada pendaftaran negara.<...>dalam batas jumlah, senioritas yang ditransfer.<...>persyaratan hipotek yang senioritas diberikan. * * * Proyek memberikan perhatian khusus pada perlindungan hak

Pratinjau: Akuntansi dan bank 4 2013.pdf (0,4 Mb)

Kimia organik. Tugas untuk pengujian dan metode penyelesaiannya. Bagian 2 studi. tunjangan

Berisi materi kuliah mata kuliah, contoh solusi dan tugas pengendalian turunan fungsional hidrokarbon. Dirancang untuk persiapan mandiri untuk kelas praktis, kinerja tes, persiapan untuk tes dan ujian bagi siswa spesialisasi teknologi pembelajaran jarak jauh, mempelajari disiplin "Kimia Organik".

Selain itu, jika atom nitrogen memiliki substituen , maka posisi dan jumlah substituen ditunjukkan.<...>Di bawah sistem ini, pertama-tama tentukan prioritas, atau urutan substituen yang terkait<...>atom asimetris, berdasarkan aturan prioritas. satu.<...>Jika senioritas tidak dapat ditentukan dari atom pertama yang terkait dengan atom asimetris, maka senioritas<...>Tidak ada substituen donor elektron.

Pratinjau: Kimia organik. Tugas untuk pengujian dan metode penyelesaiannya. Bagian 2.pdf (0,6 Mb)

No. 2 [Jurnal Sejarah Militer, 2017]

LANTSOVA (Wakil Sekretaris Eksekutif Dewan Editorial); E.V. KRIEGER; A A.<...>Itu berisi persyaratan untuk menggabungkan prinsip-prinsip senioritas (masa kerja .)<...>Benar, selama periode ini senioritas dalam peringkat dihitung, yang diberikan kepada para pecandu yang menonjol dalam studi mereka.<...>Tanda tangan wakil komandan pertama BTiMV Korobkov itu penting.<...>Wakil Yakov Nikolaevich Fedorenko. Minta seseorang membacanya."

Pratinjau: Majalah Sejarah Militer No. 2 2017.pdf (0.2 Mb)

Artikel ini dikhususkan untuk mempelajari nama-nama unit struktural dan posisi dalam organisasi Kanselir Negara Bagian Lower Saxony dan administrasi Gubernur Wilayah Perm. Tujuan dari pekerjaan ini adalah untuk mengidentifikasi asimetri antarbudaya dan antarbahasa dalam organisasi struktur pemerintahan ini. Organigram adalah visualisasi dari struktur organisasi dan kepegawaian pemerintah, mencerminkan hierarki departemen pemerintah, yang menunjukkan nama, jabatan, dan nama keluarga kepala departemen. Organigram dianggap sebagai subtipe teks penunjuk arah. Analisis menunjukkan bahwa asimetri antarbudaya memanifestasikan dirinya pada tingkat organisasi hierarkis struktur badan pemerintah (perbedaan antara jumlah departemen dan orientasi fungsionalnya), asimetri antarbahasa - pada tingkat nama subsistem fungsional, unit manajerial dan nama-nama jabatan manajerial. Posisi yang setara dalam status atau fungsi dalam administrasi Gubernur Wilayah Perm dan Kanselir Negara Bagian Lower Saxony telah ditentukan, misalnya: Gubernur - Perdana Menteri, Direktur Departemen Wilayah Perm - Kepala Departemen di Negara Bagian Kanselir, Kepala Administrasi Gubernur Wilayah Perm - Kepala Kanselir Negara. Hasil yang diperoleh dapat digunakan dalam pelatihan sarjana dan magister jurusan "Linguistik" profil "Studi Penerjemahan dan Penerjemahan", "Administrasi Negara dan Kota" dalam rangka memperluas gambaran dunia, untuk memastikan perilaku komunikatif yang memadai selama kunjungan tingkat tinggi

Terpanggil untuk mengetahui aturan dasar protokol diplomatik, untuk mendapatkan informasi tentang senioritas protokol<...>Komunikasi politik 83 departemen dan wakil direktur departemen.<...>Saat melatih penerjemah, perlu dijelaskan konsep senioritas protokol, untuk melatih penerjemahan

Praktik peradilan Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa pada Pasal 10 Konvensi Eropa. T. 1 koleksi

Pusat Pertahanan Hak Media

Buku ini menyajikan untuk pertama kalinya diterjemahkan ke dalam penilaian Rusia yang dipilih dari Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa pada Pasal 10 Konvensi Eropa yang menjamin kebebasan berekspresi. Dalam publikasi ini, setiap putusan disertai dengan ringkasan kasus yang singkat dan tidak resmi untuk membantu mengarahkan hukum kasus Pengadilan.

Aturan 5 (Senioritas) 1.<...>Setelah Presiden, Wakil Presiden dan Ketua Seksi, urutan didahulukan dari para hakim terpilih<...>Senioritas Wakil Presiden Pengadilan, yang dipilih untuk menjabat pada hari yang sama, ditetapkan<...>Dalam urutan didahulukan hakim ad hoc mengikuti hakim terpilih; senioritas mereka juga ditentukan oleh<...>Aturan 10 (Tugas Wakil Ketua Pengadilan) Wakil Ketua Pengadilan akan membantu

Pratinjau: Praktik peradilan Pengadilan Hak Asasi Manusia Eropa pada Pasal 10 Konvensi Eropa. T.1 .pdf (0,3 Mb)

Perkebunan, layanan publik, dan badan pemerintahan dari studi Kekaisaran Rusia. tunjangan

Saudara. feder. Universitas

Manual ini memberikan deskripsi tentang perkebunan yang berkembang di masyarakat selama abad ke-18–19; sistem dinas militer dan sipil dipertimbangkan; formasi dan kegiatan badan administrasi negara Kekaisaran Rusia ditampilkan.

Dengan senioritas dan lowongan, mereka juga dipromosikan ke pangkat chief officer.<...>Promosi menjadi kolonel dilakukan pada lowongan berdasarkan senioritas, atau di luar aturan.<...>Setiap menteri memiliki satu atau lebih kawan (deputi) bawahannya.<...>Departemen dipimpin oleh seorang direktur, yang wakilnya biasanya adalah wakil direktur.<...>Wakil direktur - pada 1812-1917. posisi wakil direktur departemen, kantor kementerian

Pratinjau: Perkebunan, layanan sipil, dan badan pemerintahan Kekaisaran Rusia.pdf (0.3 Mb)

No.8 [Dunia Ilmu Hukum, 2010]

Jurnal "Dunia Ilmu Hukum" termasuk dalam Daftar baru publikasi ilmiah peer-review yang hasil utama untuk gelar Kandidat Ilmu untuk gelar Doctor of Science tanggal 1 Desember 2015 No. 13-6518 ( nomor dalam Daftar 1614) harus diterbitkan

Grigonis DEPUTI EDITOR-IN-CHIEF: V.M. ALAMAT EDITORIAL Chibinev: 191187, Moskow<...>Senioritas antara peringkat darat dan laut ditentukan sebagai berikut: “... siapa yang memiliki peringkat yang sama dengan siapa<...>Senioritas produksi sangat penting.<...>Selain itu, pembagian yang terakhir berdasarkan kelas dipertahankan, serta perhitungan senioritas pada saat pengangkatan.<...>Deputi V.F.

Preview: Dunia Ilmu Hukum No. 8 2010.pdf (0.7 Mb)

Mari kita analisa persoalan senioritas ikrar dalam situasi yang lebih kompleks, yakni ketika mengamankan masa depan<...>DEPOSIT UNTUK KEWAJIBAN MASA DEPAN Artikel ini menganalisis masalah penentuan senioritas<...>Kata kunci: gadai, senioritas, kewajiban masa depan, pendaftaran surat gadai barang bergerak<...>Bisakah B mengacu pada senioritasnya?<...>IX:–4:101 DCFR, penundaan pembuatan seperti itu tidak memengaruhi pertanyaan tentang prioritas.

Gugus kalimat

Materi pada bagian utama kimia organik disajikan secara singkat, metode utama mempelajari zat organik, reaksi kualitatif, dan metode untuk mengidentifikasi senyawa individu dipertimbangkan.

Senioritas ditentukan oleh aturan khusus untuk urutan deputi CH 3 CH 2<...>Dalam hal ini, dua cara mengatur substituen di sudut-sudut tetrahedron dimungkinkan.<...>: A E D B B D E A (dua permutasi substituen) 3) Setelah satu substituen tetap, tiga lainnya dapat<...>Isomerisme struktur substituen: propilbenzena isopropilbenzena 2.<...>Isomerisme jumlah substituen: etilbenzena orto-xilena 2.8.

Pratinjau: Mata Kuliah Kuliah Kimia Organik.pdf (0.7 Mb)

Meningkatkan sistem motivasi kerja untuk staf hotel di Moskow (pada contoh Hotel Gerbang Timur)

Diperiksa melalui sistem pencarian peminjaman teks

<...> <...> <...> <...>

Artikel tersebut secara singkat menunjukkan kegiatan seorang komandan angkatan laut Soviet terkemuka, Laksamana L.M. Haller, yang ditekan tanpa dasar pada tahun 1948.

menjelaskan kepada Haller tentang pengangkatannya ke jabatan kepala angkatan laut (namorsi), melewati senioritas<...>Galler diangkat sebagai Wakil Kepala Angkatan Laut Tentara Merah22.<...>Smirnov-Svetlovsky), serta Wakil Komandan Armada Pasifik, Kapten Peringkat 1 N.G. Kuznetsova.<...>Haller ditunjuk sebagai Wakil Komisaris Rakyat untuk Pembuatan Kapal dan Persenjataan.<...>Kuznetsov, Lev Mikhailovich juga praktis melakukan tugas Wakil Komisaris Rakyat Pertama Angkatan Laut.

Lokakarya laboratorium dalam kimia organik

Penerbitan VSU

Disiapkan di Departemen Kimia Organik, Fakultas Kimia, Universitas Negeri Voronezh.

Penetapan urutan keutamaan deputi. Isomerisme optik, aktivitas optik.<...>Mekanisme induksi untuk mentransfer pengaruh substituen.<...>Penilaian kualitatif kekuatan dan arah pengaruh induktif substituen.<...>Mekanisme terkonjugasi untuk mentransfer pengaruh substituen.<...>Penilaian kualitatif kekuatan dan arah efek mesomerik dari ±M-substituen.

Pratinjau: Workshop laboratorium kimia organik.pdf (0,7 Mb)

Pasal tersebut menganalisis pertanyaan tentang penentuan senioritas gadai dalam hal menjamin suatu kewajiban di masa depan: dapatkah si penerima gadai, sebelum terjadinya perikatan yang dijamin, memiliki keuntungan bagi dirinya sendiri dalam memenuhi tuntutannya atas gadai lainnya dan apakah jawabannya untuk pertanyaan yang diajukan tergantung pada apakah gadai tunduk pada pendaftaran (akuntansi )? Dalam mempertimbangkan masalah ini, penulis merujuk, antara lain, pengalaman asing, yang tercermin dalam DCFR, Panduan Legislatif UNCITRAL tentang Transaksi Aman.

Misalnya, prinsip senioritas, yang menjadi dasar penentuan seluruh sistem motivasi kerja di Jepang<...>Asas senioritas juga dipertahankan, baik dalam pembagian manfaat dan pelayanan sosial, maupun dalam menentukan<...>remunerasi tergantung pada kategori usia karyawan. Menurut banyak peneliti, sistem senioritas<...>Mempertahankan prinsip senioritas memungkinkan Anda untuk secara akurat membagi personel perusahaan ke dalam kelompok-kelompok yang berbeda<...>Pelayanan Buku” 56 Lampiran 2 Struktur organisasi hotel “Gerbang Timur” Deputi Direktur Jenderal

Pratinjau: Meningkatkan sistem motivasi kerja untuk staf hotel di Moskow (pada contoh Hotel Gerbang Timur).pdf (0.3 Mb)

#6 [UU, 2015]

Struktur majalah meliputi judul-judul berikut: Wawancara dengan mereka yang benar-benar mempengaruhi keadaan legislasi dan penegakan hukum di negara ini. Kami mengajukan pertanyaan Anda kepada tamu kami. Peristiwa. Komentar ahli - peristiwa paling penting di negara itu melalui mata pengacara terkemuka di Rusia. Berita komunitas hukum - apa yang terjadi dalam sebulan dan apa yang diharapkan besok. Firma hukum, lembaga pemerintah, universitas, pusat penelitian. Tema dari masalah ini adalah artikel ilmiah dan praktis oleh para ilmuwan dan praktisi terkemuka. Praktik peradilan - keputusan paling penting dan menarik dari pengadilan arbitrase dan pengadilan yurisdiksi umum. Tren dan komentar. Klub diskusi - diskusi tentang masalah undang-undang yang bermasalah dan praktik penerapannya. Teori dan praktik - penelitian oleh penulis kami tentang topik hukum topikal. Pengalaman asing - analisis masalah teoretis dan praktis yang relevan dengan tatanan hukum Rusia yang muncul di negara lain. Artikel peneliti asing dan pengacara yang berpraktik. Ulasan. Ulasan - ulasan tentang hal-hal baru yang paling menarik dari literatur hukum dan ulasan dari perwakilan ilmu hukum.

Wakil

<...> <...> <...> <...>

Artikel ini dikhususkan untuk fenomena super-senioritas, yang masih belum diketahui oleh tatanan hukum Rusia: memberikan penerima gadai yang membiayai perolehan properti keuntungan tanpa syarat atas penerima gadai lainnya. Dengan diperkenalkannya di Rusia sistem untuk mendaftarkan pemberitahuan gadai properti bergerak dan menentukan senioritas pada saat pendaftaran tersebut, jika ada kemungkinan menjanjikan hal-hal di masa depan, masalah super senioritas mungkin juga relevan untuk domestik. ketertiban hukum. Penulis menganalisis pengalaman asing, alasan pemberian super senioritas kepada orang yang mendanai akuisisi, dan juga mengajukan pertanyaan tentang kelayakan meminjam pendekatan asing oleh legislator Rusia.

Dengan diperkenalkannya di Rusia sistem untuk mendaftarkan pemberitahuan gadai properti bergerak dan menentukan senioritas<...>Dengan aturan seperti itu untuk menentukan prioritas, ada kebutuhan untuk menyediakan khusus<...>Jika kita mengikuti aturan umum DCFR tentang senioritas (senioritas ditentukan oleh waktu pendaftaran<...>Dengan kata lain, penerima gadai suatu barang di masa depan dapat mencadangkan di muka untuk dirinya sendiri senioritas haknya.<...>Senioritas penerima gadai dalam keadaan demikian ditentukan pada saat hak gadai itu timbul (klausul 1

Pada 18 Mei 1389, Grand Duke Dmitry Ivanovich Donskoy beristirahat. Sebelum kematiannya, menurut kronik, dia menyebut dirinya sendiri “putra pangeran tertuanya Vasily, dan memberinya pemerintahan agungnya sendiri, tanah airnya ... tanah Rusia; dan saya memberikan kepada putra-putra saya kota-kota di tanah air saya di beberapa bagian, di mana mereka memiliki pangeran dan membagi tanah mereka dengan undian ... ". Masing-masing menerima tanah kerajaan Moskow yang tepat dan bagian dari wilayah Vladimir, yang untuk pertama kalinya menjadi "tanah air" para pangeran Moskow. Gelar Grand Duke of Vladimir dan Moskow dipindahkan ke putra tertua

wasiat spiritual mengatakan apa yang dia inginkan dan katakan - prinsip mentransfer pemerintahan agung dengan senioritas<...>Dengan demikian, Dmitry Ivanovich berangkat dari prinsip senioritas suku di antara para pangeran "sarang Kalita",<...>Ketiga, putri-ibu adalah penjamin suksesi takhta dengan senioritas.<...>Tampaknya Dmitry sejak awal mengecualikan kemungkinan efek jangka panjang dari prinsip pewarisan oleh senioritas<...>Bagaimanapun, Dmitry Donskoy menetapkan dalam wasiatnya hanya transisi sesuai dengan senioritas meja Moskow dan bukan

Isu-isu topikal hukum waris [sat. artikel]

M.: Statuta

Koleksi ini berisi artikel tentang isu-isu penting hukum waris seperti munculnya dan pemutusan hubungan warisan, pengelolaan harta warisan, kemungkinan pelepasan properti dalam hal kematian, pewarisan hak kekayaan intelektual, dll. artikel adalah ahli terkenal di bidang hukum perdata. Buku ini menawarkan analisis komparatif hukum waris Rusia modern dan undang-undang warisan asing, Soviet dan pra-revolusioner.

Mikheeva Lidia Yuryevna–Wakil KepaladariPusat PenelitianPusatSwastaHukumbernamaS.S.Alekseevdi bawahPresiden<...>Di bawahkeadaaninipublikotoritastampakuntukmenemukanseoranglain“wakil”pemilik<...>, apalagi, seorang “wakil”, tidak memihak, dan tidak bergantung pada ahli waris. Fungsi-fungsi ini secara tradisional adalah<...>Logikadari yang di atasmenurutkepewarisyangmemasukihaknya“menggantikan”yangsebelumnya“wakil<...>.1174Kode SipilFederasi Rusia,rujukkepembayaransaat inidarigiliranpertamadandalamputaranharusmemuaskanolehsenioritas

Pratinjau: Isu terkini tentang hukum waris.pdf (0.9 Mb)

Tata nama senyawa organik merupakan pedoman kerja ekstrakurikuler mahasiswa tahun ke-2 jurusan purna waktu dan paruh waktu Fakultas Farmasi.

Buku teks berisi hasil umum dari aturan nomenklatur domestik senyawa organik, yang merupakan hasil adaptasi ke bahasa Rusia dari aturan internasional yang dikembangkan oleh komisi nomenklatur IUPAC (Persatuan Internasional Kimia Murni dan Terapan). Aturan untuk membangun nama-nama semua kelas senyawa organik yang termasuk sebagai dasar dalam komposisi obat dianalisis. Manual ini ditujukan untuk pekerjaan ekstrakurikuler mahasiswa tahun ke-2 departemen penuh waktu dan paruh waktu Fakultas Farmasi. Disusun sesuai dengan standar pendidikan Negara untuk pelatihan apoteker dalam spesialisasi 060108 "Farmasi" dan sesuai dengan program kimia organik, disetujui oleh Pusat Pendidikan dan Metodologis Seluruh Rusia untuk Pendidikan Medis dan Farmasi Berkelanjutan.

Aturan IUPAC, hanya satu kelompok yang disebutkan dalam akhiran nama (sisanya di awalan), maka didahulukan didahulukan<...>Substituen yang tersisa terdaftar dalam urutan abjad.<...>mengandung lebih dari satu heteroatom, maka atas nama senyawa tersebut mereka terdaftar dalam urutan prioritas yang menurun<...>Book-Service "Awalan paling umum ditemukan dalam molekul aktif secara biologis (berdasarkan senioritas<...>Substituen kompleks pada posisi 5 dari struktur induk.

Pratinjau: Nomenklatur senyawa organik.pdf (2.3 Mb)

Sebuah biografi singkat dari Mayor Jenderal Pyotr Semenovich Makhrov, Kepala Staf Angkatan Bersenjata di Rusia Selatan (1916) diberikan.

Makhrov, membentuk kembali markas, menarik - terlepas dari senioritas - beberapa muda berbakat<...>Wakil Pertama Jend.

Pada tahun 1882, apoteker terkenal, Master Farmasi Andrey Fedorovich Forbricher dan keluarganya menjadi bangsawan Kekaisaran Rusia. Vorbricher mengajukan petisi: “Kepada Majelis Bangsawan Moskow dari Penasihat Negara Andrei Fedorovich Vorbicher dan putra-putra Penilai Perguruan Tinggi Nikolai dan Sekretaris Provinsi Sergei Andreevich Vorbricher. Permohonan. Menurut yang dengan sangat baik diberikan kepada saya Ordo St. Vladimir tingkat ke-4, saya ingin dicatat bersama dengan putra-putra saya, Nikolai dan Sergey, dalam buku silsilah provinsi Moskow, mengapa, sambil menyerahkan salinan dari formularium daftar tentang dinas saya, surat pesanan tersebut di atas, salinan resmi dari akta kelahiran anak-anak yang disebutkan dan catatan layanan mereka, kami mendapat kehormatan untuk meminta Majelis Perwakilan Rakyat untuk memasukkan saya dan keluarga saya dalam buku silsilah dan memberi kami salinan protokol dan ijazah kebangsawanan, serta mengembalikan dokumen aslinya. 1882 Oktober hari. Penasihat Negara Andrey Fedorovich Forbricher. Penilai perguruan tinggi Nikolai Andreevich Forbricher.

Kanselir Yang Mulia Kaisar sendiri tertanggal 3 April 1860 No. 2 disetujui di kelas X dengan senioritas<...>Masalah aktual sains modern, No. 2, 2016 56 dipromosikan menjadi anggota dewan tituler senior untuk masa kerja yang lama<...>dari Senat Pemerintah 3 Agustus 1864, ia dipromosikan untuk senioritas menjadi penilai perguruan tinggi dengan senioritas<...>dari Senat Pemerintah tanggal 24 September 1868, No. 158, dipromosikan untuk layanan lama untuk penasihat pengadilan dengan senioritas<...>dari Senat Pemerintahan 8 Februari 1877, No. 27, dipromosikan menjadi anggota dewan negara bagian dengan senioritas untuk masa kerja

Isomerisme struktural dan geometris.

Alkena, etilen hidrokarbon atau olefin (pembentuk minyak) adalah hidrokarbon yang molekulnya mengandung setidaknya dua atom karbon yang dihubungkan satu sama lain oleh dua ikatan. Atom-atom ini berada dalam keadaan hibridisasi sp 2.

Alkena membentuk deret homolog dengan rumus umum C n H 2n.

Anggota pertama dari deret homolog adalah etilen yang memiliki rumus molekul C 2 H 4 dan rumus struktur CH 2 = CH 2 . Karena kekhasan hibridisasi sp 2, molekul etilen memiliki struktur planar. Kehadiran ikatan menghilangkan kemungkinan rotasi bebas di sekitar ikatan karbon-karbon. Oleh karena itu, ikatan atom karbon yang dihabiskan untuk menghubungkan dengan atom atau kelompok lain secara kaku terletak di bidang yang sama pada sudut 120 0 satu sama lain. Struktur kaku dari sistem ikatan rangkap dalam molekul alkena menyebabkan ciri-ciri tertentu dalam strukturnya.

Struktur molekul alkena menunjukkan adanya tiga jenis isomerisme:

1. Isomerisme kerangka karbon dalam radikal dengan lebih dari dua atom karbon.

2. Isomerisme posisi ikatan rangkap. Misalnya:

3. Geometris atau cis –, kesurupan-isomerisme

Isomer geometris adalah spasial atau stereoisomer yang berbeda dalam posisi substituen relatif terhadap ikatan rangkap. Karena kurangnya kemungkinan rotasi di sekitar ikatan rangkap, substituen dapat ditempatkan di satu sisi ikatan rangkap atau di sisi yang berlawanan. Misalnya:

Nomenklatur, E, Z-nomenklatur.

Ada juga tiga nomenklatur untuk alkena: sepele, rasional, dan sistematis.

Nama-nama sepele:

Menurut tata nama rasional, alkana dianggap sebagai turunan dari etilen. Selain itu, jika substituen terikat pada atom karbon yang berbeda dari ikatan rangkap, maka olefin disebut simetris dan dilambangkan dengan simbol " sim-”, jika substituen terikat pada satu atom karbon dari ikatan rangkap, maka olefin disebut tidak simetris dan dilambangkan dengan simbol “ bukan sim-". Misalnya:

Nama-nama olefin menurut tata nama sistematikanya dibentuk dari nama alkana yang strukturnya mirip, menggantikan akhiran "an" dengan "en". Rantai utama adalah rantai terpanjang yang mengandung ikatan rangkap. Penomoran atom karbon dimulai dari ujung rantai yang lebih dekat dengan ikatan rangkap. Misalnya:

Pilih rantai (utama) terpanjang yang mengandung ikatan rangkap;

Tentukan senioritas kelompok;

Beri nomor pada rantai utama, berikan ikatan rangkap yang terkecil dari nomor locant;

Daftar awalan;

Kompilasi nama lengkap koneksi.

Misalnya:

Saat penamaan, radikal –CH=CH disebut “vinil”.

Dua nomenklatur digunakan untuk menunjuk isomer geometri:

cis-, kesurupan- dan E-, Z-

Menurut cis-, kesurupan- Tata nama isomer geometri yang substituennya terletak pada satu sisi ikatan rangkap disebut dengan cis-isomer.

Isomer geometri yang substituennya terletak pada sisi berlawanan dari ikatan rangkap disebut kesurupan-isomer.

Jika radikal hidrokarbon bertindak sebagai substituen, maka radikal dengan rantai karbon yang lebih panjang memiliki keunggulan dalam menentukan konfigurasi alkena (konfigurasi ditentukan relatif terhadap radikal dengan rantai yang lebih besar). Misalnya:

Sering cis-, kesurupan- tata nama tidak memungkinkan penentuan isomer geometri yang jelas. Lebih sempurna dalam hal ini adalah E-, Z-nomenklatur.

E-isomer adalah isomer geometri di mana substituen senior pada atom karbon dari ikatan rangkap berada di sisi berlawanan dari ikatan rangkap (dari kata Jerman "entgegen" - berlawanan).

Z-isomer adalah isomer geometri di mana substituen senior pada atom karbon dari ikatan rangkap berada di sisi yang sama dari ikatan rangkap (dari kata Jerman "zusamen" - bersama-sama).

Sebutan E- dan Z- diletakkan di depan nama senyawa menurut tata nama IUPAC dan diapit dalam tanda kurung. cis- dan kesurupan- tidak diapit tanda kurung). Misalnya:

Senioritas substituen ditentukan oleh nomor atom unsur yang atomnya terikat pada atom karbon dari ikatan rangkap, dan dengan unsur yang sama, oleh nomor atom unsur-unsur yang mengikuti rantai substituen. Sejumlah deputi dalam urutan prioritas:

Cara untuk mendapatkan.

metode industri.

1. Empat anggota pertama dari seri olefin diproduksi secara komersial dengan memecahkan distilat minyak bumi.

2. Beberapa olefin, seperti 1-butena dan 2-butena, serta pentena normal dan isomer, diperoleh dengan dehidrogenasi hidrokarbon jenuh yang sesuai. Proses ini dilakukan dengan menggunakan katalis heterogen berdasarkan kromium trioksida dan pada suhu hingga 450 0 C:

metode laboratorium.

Metode laboratorium yang paling umum untuk memperoleh olefin adalah dehidrasi alkohol (penghilangan air dari alkohol) dan dehidrohalogenasi alkana terhalogenasi (penghapusan hidrogen halida dari haloalkana). Kedua reaksi ini mematuhi aturan Zaitsev:

Selama dehidrasi alkohol dan dehidrohalogenasi haloalkana, proton dipisahkan terutama dari atom karbon yang paling sedikit terhidrogenasi (memiliki lebih sedikit atom hidrogen) (1875).

Arah aliran reaksi eliminasi ini dijelaskan oleh peningkatan stabilitas termodinamika dari olefin yang dihasilkan. Semakin banyak substituen, semakin banyak peluang untuk superkonjugasi. Semakin tinggi derajat delokalisasi elektron pada ikatan . Dengan demikian, stabilitas termodinamika lebih tinggi. Stereoselektivitas ditentukan oleh stabilitas yang lebih besar kesurupan-isomer.

1. Dehidrasi alkohol (eliminasi).

Pemisahan air dari alkohol dilakukan dalam fase gas dan cair. Dalam kedua kasus, reaksi dilakukan pada suhu tinggi dengan adanya zat dewatering. Asam sulfat atau fosfat digunakan dalam fase cair, dan garam fosfor (V) oksida, alumina, torium oksida atau aluminium digunakan dalam fase gas. Misalnya:

Mekanisme eliminasi dalam fase cair meliputi dua tahap. Pada tahap pertama, ester terbentuk dari asam dan alkohol, dan pada tahap kedua, dekomposisi ester mengarah pada pembentukan olefin:

2. Dehidrohalogenasi haloalkana.

Pemecahan hidrogen halida dari haloalkana dilakukan menggunakan larutan alkohol kalium kaustik (KOH), lebih jarang digunakan NaOH:

3. Dehalogenasi dihaloalkana vicinal.

Olefin diperoleh dengan eliminasi halogen dari turunan dihalogen dengan atom halogen pada atom karbon yang berdekatan (atau sekitar). Eliminasi dilakukan dalam alkohol atau larutan asam asetat dengan aksi debu seng:

4. Hidrogenasi hidrokarbon asetilena dan alkadiena.

Dalam beberapa kasus, selama sintesis, lebih mudah untuk memperoleh hidrokarbon asetilena daripada alkena. Hidrokarbon asetilena relatif mudah diubah menjadi alkena dengan hidrogenasi parsial. Hidrogen tidak menambah sistem -elektron tanpa katalis. Dalam hal memperoleh alkena dari alkuna, dua varian reaksi katalitik digunakan: dalam fase gas pada katalis hidrogenasi (platinum, paladium, nikel) yang diracuni dengan timbal (PbO) dan dalam fase cair dengan natrium dalam amonia cair. Dalam hal ini, alkena dari berbagai konfigurasi terbentuk:

Hidrogenasi 1,3-diena mengarah pada pembentukan campuran alkena isomer pada posisi ikatan rangkap:

properti fisik.

Dalam kondisi normal, empat anggota pertama dari deret homolog hidrokarbon etilena adalah gas. Olefin dengan jumlah atom karbon dari 5 hingga 17 - cair. Berikutnya adalah padatan.

Olefin rantai lurus mendidih pada suhu yang lebih tinggi daripada isomer rantai bercabangnya. Terminal olefin (ikatan rangkap terminal) mendidih pada suhu yang lebih rendah daripada isomer intrarantainya. kesurupan-Isomer meleleh pada suhu yang lebih tinggi dari cis-isomer. cis-Isomer biasanya mendidih pada suhu yang lebih tinggi dari kesurupan-isomer.

Kepadatan olefin kurang dari satu, tetapi lebih besar dari kepadatan parafin yang sesuai. Dalam deret homolog, kerapatannya bertambah.

Kelarutan olefin dalam air rendah, tetapi lebih tinggi daripada parafin.

Sifat kimia.

Elemen struktural utama yang menentukan sifat kimia olefin adalah ikatan rangkap, termasuk satu - dan satu -ikatan. Atom karbon dari ikatan rangkap berada dalam keadaan hibridisasi sp 2. Perbandingan faktor statik, khususnya panjang dan energi ikatan, menunjukkan bahwa ikatan rangkap lebih pendek dan lebih kuat daripada ikatan tunggal:

Energi ikatan rangkap adalah 607,1 kJ/mol, yang lebih besar dari energi ikatan tunggal - 349,6 kJ/mol. Namun, dua ikatan tunggal melebihi energi satu ikatan rangkap sebesar 92,1 kJ/mol. Oleh karena itu, ikatan rangkap dengan mudah berubah menjadi dua ikatan biasa dengan menambahkan dua atom atau gugus atom di tempat ikatan rangkap.

Dari sini dapat disimpulkan bahwa reaksi adisi adalah yang paling khas dari olefin. Tetapi beberapa jenis olefin dicirikan oleh reaksi substitusi. Hidrogen paling mudah diganti pada atom karbon-α sehubungan dengan ikatan rangkap. Yang disebut posisi alil. Radikal yang terbentuk selama pembelahan ikatan homolitik mampu berinteraksi dengan elektron ikatan , yang memastikan stabilitasnya yang tinggi dan, karenanya, reaktivitas yang tinggi.

Karena ikatan adalah awan muatan negatif yang terletak di atas dan di bawah bidang molekul, olefin harus cenderung berinteraksi dengan partikel yang membawa muatan positif. Reagen yang membawa muatan positif adalah elektrofil.

5.1. adisi elektrofilik

Adisi elektrofilik (Ad E) adalah reaksi adisi di mana elektrofil adalah partikel yang menyerang pada langkah pembatas laju.

Mekanisme adisi elektrofilik meliputi tiga tahap.

Misalnya, penambahan hidrogen bromida ke etilen untuk membentuk etil bromida dalam karbon tetraklorida:

Mekanisme:

1. Pada tahap pertama, apa yang disebut -kompleks terbentuk:

Sebuah fitur dari -kompleks adalah bahwa atom karbon dari ikatan rangkap berada dalam keadaan hibridisasi sp 2.

2. Pembentukan karbokation perantara. Tahap ini lambat (pembatasan kecepatan):

Pada tahap ini, salah satu atom karbon dari ikatan rangkap masuk ke keadaan hibridisasi sp3. Yang lainnya tetap dalam keadaan hibridisasi sp 2 dan memperoleh orbital p yang kosong.

3. Pada tahap ketiga, ion bromida yang terbentuk pada tahap kedua dengan cepat menempel pada karbokation:

Mekanisme serupa dapat diberikan untuk reaksi adisi elektrofilik bromin ke etilena dengan pembentukan 1,2-dibromoetana dalam karbon tetraklorida.

1. Pembentukan -kompleks:

2. Pembentukan ion bromonium siklik:

Ion bromonium siklik lebih stabil daripada etil kation terbuka. Alasan stabilitas ini adalah bahwa dalam ion bromonium siklik, semua atom memiliki delapan elektron di tingkat elektron terluar. Sedangkan pada etil kation, atom karbon yang bermuatan positif hanya memiliki enam elektron. Pembentukan ion bromonium dikaitkan dengan pembelahan heterolitik ikatan Br-Br dan eliminasi ion bromida.

3. Adisi ion bromida ke ion bromonium siklik:

Karena satu sisi alkena asli disaring dalam ion brom oleh atom brom yang bermuatan positif, ion bromida dapat menyerang ion brom hanya dari sisi yang berlawanan. Dalam hal ini, cincin beranggota tiga terbuka, dan ion bromida membentuk ikatan kovalen dengan atom karbon. Produk tambahannya adalah vicinal dibromide.

Bukti mekanisme yang disajikan, yang menyediakan serangan ion bromonium oleh ion bromida dari belakang, adalah pembentukan kesurupan-1,2-dibromosikloheksana menurut reaksi sikloheksena dengan bromin:

aturan Markovnikov.

Interaksi hidrogen halida dengan alkena asimetris melalui mekanisme adisi elektrofilik mengarah pada pembentukan produk dari struktur yang ditentukan secara ketat. Jadi, menurut reaksi 2-metil-2-butena dengan hidrogen bromida, 2-bromo-2-metilbutana sebagian besar terbentuk:

Struktur produk yang dihasilkan dalam kasus reaksi adisi elektrofilik ke alkena tidak simetris mematuhi aturan Markovnikov:

Ketika hidrogen halida ditambahkan ke alkena yang tidak simetris, proton reagen sebagian besar terikat pada atom karbon yang paling terhidrogenasi (memiliki lebih banyak atom hidrogen) (1869).

Penjelasan untuk arah reaksi ini adalah bahwa karbokation yang terbentuk pada tahap kedua dari mekanisme adisi elektrofilik membentuk deret stabilitas yang mirip dengan deret stabilitas radikal:

Metil kation<первичный <вторичный <третичный.

Sesuai dengan deret stabilitas, produk penambahan ion halida ke atom karbon tersier akan lebih disukai daripada penambahan ke atom sekunder.

Menurut mekanisme adisi elektrofilik, sesuai dengan aturan Markovnikov, berikut ini ditambahkan ke olefin:

hidrogen halida; halogen, air, asam hipohalogenik:

Dalam kasus penambahan asam hipohalogenik, ion halogen (kecuali fluorin) bertindak sebagai partikel elektrofilik, karena keelektronegatifan klorin, brom, dan yodium lebih kecil daripada elektronegativitas oksigen.

reaksi radikal.

koneksi radikal.

Penambahan halogen pada ikatan rangkap dapat berlangsung baik secara ionik (serangan oleh partikel elektrofilik) dan melalui mekanisme radikal.

Dengan penambahan radikal, atom halogen, yang terbentuk sebagai hasil peluruhan molekul di bawah aksi kuanta cahaya, melekat pada atom karbon yang paling mudah diakses dengan pembentukan radikal yang paling stabil:

Radikal (1) lebih mudah dibentuk dan lebih stabil. Dalam radikal ini, elektron tidak berpasangan terkonjugasi dengan lima ikatan CH. Untuk radikal (2), konjugasi dengan hanya satu ikatan C-H dimungkinkan. Atom karbon primer lebih mudah diakses oleh partikel penyerang daripada yang sekunder. Radikal (1) kemudian bereaksi dengan molekul halogen untuk membentuk produk dan menghasilkan radikal brom baru, yang memastikan pertumbuhan rantai mekanisme radikal:

Dalam mekanisme yang disajikan, partikel yang menyerang adalah radikal bromin. Jika radikal bromin dihasilkan di bawah kondisi penambahan hidrogen halida, maka pada tahap pertama serangan bromin juga akan terjadi, karena radikal bromin lebih stabil daripada radikal hidrogen. Penambahan hidrogen bromida ke alkena tidak simetris menurut Karash didasarkan pada prinsip ini - bertentangan dengan aturan Markovnikov. Tahap inisiasi rantai dalam hal ini diberikan oleh pengenalan peroksida, yang, ketika menulis persamaan reaksi, ditunjukkan dengan simbol "ROOR" di atas panah (rumus untuk karbon tetraklorida berarti bahwa reaksi berlangsung menurut ionik mekanisme, sesuai dengan aturan Markovnikov):

Fakta ini dijelaskan oleh mekanisme reaksi. Karena peroksida mudah terurai menjadi dua radikal oksida, yang merupakan tahap inisiasi rantai, pertumbuhan rantai lebih lanjut dikaitkan dengan pembentukan radikal (atau atom) bromin:

Pada langkah berikutnya, radikal bromin melekat pada olefin. Dalam hal ini, pembentukan dua radikal dimungkinkan:

Dari dua kemungkinan radikal (1) dan (2), yang pertama lebih stabil dan terbentuk lebih cepat. Oleh karena itu, radikal pertama mendorong pertumbuhan rantai lebih lanjut:

Reaksi berlangsung sebagai proses rantai radikal pada suhu rendah (-80 0 )

substitusi radikal.

Interaksi homolog etilen dengan halogen (klorin, bromin) pada suhu tinggi, di atas 400 0 C, hanya mengarah pada penggantian atom hidrogen pada posisi alil oleh halogen dan disebut substitusi alil. Ikatan rangkap dipertahankan dalam produk akhir:

Reaksi berlangsung sebagai proses berantai substitusi radikal (S R). Suhu tinggi mendorong homolisis molekul klorin dan pembentukan radikal.

Hidrogenasi.

Alkena tidak secara langsung menambahkan molekul hidrogen. Reaksi ini hanya dapat dilakukan dengan adanya katalis heterogen, misalnya platina, paladium, nikel, atau homogen, misalnya garam rhodium kompleks. Biasanya di laboratorium dan industri, katalis heterogen digunakan untuk menambahkan hidrogen pada ikatan rangkap:

Secara termodinamika, reaksi ini sangat menguntungkan:

Karena hidrogenasi menggunakan katalis heterogen, maka perlu untuk mengadsorbsi olefin pada permukaan katalis pada ikatan rangkap. Dengan demikian, olefin dihidrogenasi semakin mudah, semakin sedikit substituen dalam ikatan rangkap - aturan Lebedev.

Oksidasi.

Ada dua arah utama (jenis) dalam oksidasi olefin:

1. dengan pelestarian kerangka karbon - ini adalah epoksidasi dan hidroksilasi;

2. dengan pemutusan ikatan karbon ganda - karbon - ini adalah ozonolisis dan oksidasi alkena yang lengkap.

Tergantung pada jenisnya, berbagai pengoksidasi digunakan.

epoksidasi

Epoksidasi adalah pembentukan epoksida, eter siklik beranggota tiga. Dengan oksigen atmosfer dengan adanya katalis perak, etilen diepoksidasi menjadi etilen oksida:

Olefin yang tersisa diepoksidasi oleh aksi asam peroksikarboksilat atau hanya perasam (reaksi Prilezhaev). Asam peroksikarboksilat mengandung struktur peroksida "O-O" yang menyumbangkan satu atom oksigen ke ikatan rangkap:

Hidroksilasi

Larutan encer (5-10%) kalium permanganat (reaksi Wagner) dengan bentuk olefin cis- glikol atau cis-1,2-diol:

Informasi serupa.

Tampilan