Acasă » Magazin » Rezultatele căutării pentru „deputy seniority\”. Principiile nomenclaturii R,S Vezi ce este „nomenclatura stereochimică” în alte dicționare

Rezultatele căutării pentru „deputy seniority\”. Principiile nomenclaturii R,S Vezi ce este „nomenclatura stereochimică” în alte dicționare

NOMENCLATURA STEREOCHIMICĂ(din latină în menclatura - listă, listă), are scopul de a desemna spații. structuri chimice. conexiuni. Principiul general al nomenclaturii stereochimice (reguli IUPAC, secțiunea E) este că spațiile. structura conexiunii notate prin prefixe adăugate la nume fără a schimba aceste nume. și numerotarea în ele (deși uneori caracteristicile stereochimice pot determina alegerea între posibilele metode alternative de numerotare și alegerea lanțului principal).

În centrul celei mai multe stereochimie. notația constă în regula secvenței, care stabilește fără ambiguitate precedența substituenților. Aceia dintre ei sunt considerați seniori, în care un atom cu un număr atomic mare este conectat direct cu elementul chiral considerat (vezi Chiralitate) (de exemplu, atom asimetric, legătură dublă, ciclu) (vezi tabel). Dacă acești atomi sunt aceiași în vechime, atunci se consideră „al doilea strat”, care include atomii asociați cu atomii „primului strat”, etc., până când apare prima diferență; numărul de atomi legați printr-o legătură dublă se dublează la determinarea vechimii. Naib. o abordare comună pentru desemnarea configurației enantiomerilor este utilizarea sistemului R,S. Denumirea R (din lat. rectus-dreapta) primește unul dintre enantiomeri, în care, luând în considerare modelul din partea opusă substituentului junior, vechimea substituenților rămași scade în sensul acelor de ceasornic. Scăderea vechimii în sens invers acelor de ceasornic corespunde desemnării S (din latină sinister-stânga) (Fig. 1).

Creșterea vechimii substituenților la centrul chiral:

Orez. 1. Schema de determinare a vechimii substituenților în compuși organici.

Pentru carbohidrați, a-hidroxiacizi, a-aminoacizi, sistemul D, L este de asemenea utilizat pe scară largă, pe baza unei comparații a configurației considerate asimetrice. centru cu configurația enantiomerului corespunzător al gliceraldehidei. Când luăm în considerare formele de proiecție Fishercatâr, locația grupurilor OH sau NH 2 în stânga este indicată prin simbolul L (din lat. laevus - stânga), în dreapta - prin simbolul D (din lat. dexter - dreapta):

s-Diastereomerii (diastereomerii clasici) în cele mai simple cazuri sunt desemnați ca forme mezo- și racemice sau eritro- și treo-forme:

Pentru structuri complexe, când toți cei șase substituenți sunt doi asimetrici. centrele sunt diferite, au fost propuse alte sisteme. De exemplu, desemnările pref, parf (pref, parf) se bazează pe luarea în considerare a ordinii de precedență în scădere (conform regulii de succesiune) în formulele lui Newman: cu aceeași direcție de cădere - pref (ing. reflectiv de prioritate), cu opus - parf (ing. prioritate antireflex ). De exemplu:

Pentru a descrie spații. clădiri de legătură. cu o legătură C \u003d C, precum și ciclică în cazurile care exclud discrepanțe, folosesc denumirile cis și trans (aceiași substituenți sau înrudiți sunt localizați, respectiv, pe una și pe părțile opuse ale planului dublei legături sau ciclului),de exemplu. cis-2-butenă (forma I), acid trans-ciclobutan-1,2-dicarboxilic (II).

Astfel de denumiri devin ambigue pentru alchene precum abC=Cde, oxime, azometine. În aceste cazuri, se utilizează nomenclatura Z,E [substituenții seniori de pe legătura dublă sunt localizați respectiv. unul câte unul(Z, din germană zusammen - împreună) și diferit (E, din germană.entgegen-opuse) laturile planului dublei legături], de ex.Acid (Z)-2-clor-2-butenă (III), (E,E)-benzildioximă (IV).

În prezența a trei sau mai mulți substituenți în molecula aliciclică. sau sat. heterociclic compușii folosesc nomenclatura r,c,t. Unul dintre substituenți este ales pentru „referință” -r (referință, din referința engleză). Pentru substituenții care se află pe o parte a planului inelului cu un atom de referință, utilizați denumirea c (din cis-цuc), pentru substituenții de pe cealaltă parte a planului inelului-t (dintrans-trans), de ex. t-2-c-4-diclor-ciclopentan-M-carbo kit nou (V).

Într-un număr de steroizi, desemnarea spațiilor. Locațiesubstituenții sunt făcuți pe baza unui f-ly plat condițional.

Substituenții departe de observator sunt a,aproape de observator - b. de exemplu, 11b,17a,21-trihidroxi-4-pregnen-3,20-dionă (

NOMENCLATURA STEREOCHIMICĂ

(din latină în menclatura - listă, listă), are scopul de a desemna spații. structuri chimice. conexiuni. Principiul general al lui N. cu. (reguli, secțiunea E) este că spațiile. structura conexiunii notate prin prefixe adăugate la nume fără a schimba aceste nume. și numerotarea în ele (deși uneori caracteristicile stereochimice pot determina alegerea între posibilele metode alternative de numerotare și alegerea lanțului principal).

În centrul celei mai multe stereochimie. notația constă în regula secvenței, care stabilește fără ambiguitate precedența substituenților. Aceia dintre ei sunt considerați seniori, pentru care cu chiralul considerat (vezi. Chiralitate) (de exemplu, atom asimetric, legătură dublă, ciclu) este direct legat de un număr atomic mare (vezi tabelul). Dacă acești atomi sunt identici ca vechime, atunci luați în considerare „al doilea strat”, care include atomii asociați cu atomii „primului strat”, etc., până când apare prima diferență; numărul de atomi legați printr-o legătură dublă se dublează la determinarea vechimii. Naib. o abordare generală a desemnării configurației enantiomerilor este de a folosi R,S-sisteme. Denumirea R (din lat. Rectus-dreapta) primește unul dintre enantiomeri, în care, luând în considerare modelul din partea opusă substituentului junior, vechimea substituenților rămași scade în sensul acelor de ceasornic. Scăderea vechimii în sens invers acelor de ceasornic corespunde desemnării S (din latină sinister-stânga) (Fig. 1).

Creșterea vechimii substituenților la centrul chiral:

Orez. 1. Schema de determinare a vechimii substituenților în compuși organici.

Pentru carbohidrați, a-hidroxiacizi, a-aminoacizi, sistemul D, L este de asemenea utilizat pe scară largă, pe baza unei comparații a configurației considerate asimetrice. centru cu configurația enantiomerului corespunzător al gliceraldehidei. Când luăm în considerare proiecția Fisher forecatâr locația grupurilor OH sau NH 2 în stânga este indicată prin simbolul L (din lat. laevus - stânga), în dreapta - prin simbolul D (din lat. dexter - dreapta):

Fig.2. unghi diedru.

Pentru a desemna conformațiile moleculei, indicați valoarea unghiului diedric (diedric) j dintre cei doi substituenți seniori la legarea SChS (Fig. 2), care este numărată în sensul acelor de ceasornic și exprimată în unități convenționale (o unitate este 60 °) , sau folosiți denumiri verbale ale deputaților seniori ai locației din Newman f-lakhs (Fig. 3).

Orez. 3. Denumirile conformerelor butanului (asterisc marcat recomandat de regulile IUPAC).

Lit.: Reguli de nomenclatură IUPAC pentru chimie, v.3, semi-volumul 2, M., 1983, p. 5-118; Nogradi M., Stereochimie. Concepte de bază și aplicare, trad. din engleză, M., 1984. V. M. Potapov, M. A. Fedorovskaya.

Enciclopedie chimică. - M.: Enciclopedia Sovietică. Ed. I. L. Knunyants. 1988 .

Vezi ce este „NOMENCLATURA STEREOCHIMICĂ” în alte dicționare:

Secțiune de stereochimie care studiază conformațiile moleculelor, interconversiile lor și dependența de fizică. si chimic. sv din conformatie. caracteristici. Conformaţiile moleculei decomp. spatii. forma moleculei care apare atunci când raportul se modifică. orientarea individului său... Enciclopedia chimică

A nu se confunda cu termenul „Izomerismul nucleelor atomice”. Izomerie (din izos equal și meros share, parte din greacă, cf. iso), existența compușilor (în principal organici), identici ca compoziție elementară și greutate moleculară, dar diferiți în ... ... Wikipedia

- (greacă anti prefix care înseamnă opus; greacă syn prefix înseamnă compatibilitate), prefixe care denotă: 1) geometric. izomerii duble legătură =NCh și ChN=NCh. De exemplu, în izomerii benzaldoximei, syn indică apropierea ... ... Enciclopedia chimică

- (din iso ... si greaca meros share, part), existenta compusilor (ch. arr. organic), identici ca compozitie si mol. masa, dar diferită fizic. si chimic. Sf. tu. O astfel de comm. numit izomerii. Ca urmare a controversei dintre J. Liebig și F. Wöhler, s-a stabilit ...... Enciclopedia chimică

CAPITOLUL 7. BAZA STEREOCHIMICĂ A STRUCTURII COMPUȘILOR ORGANICI

Stereochimia (din greacă. aparate stereo- spațială) este „chimie în trei dimensiuni”. Majoritatea moleculelor sunt tridimensionale (tridimensionale, prescurtate ca 3D). Formulele structurale reflectă structura bidimensională (2D) a moleculei, care include numărul, tipul și secvența atomilor de legare. Amintiți-vă că compușii având aceeași compoziție, dar structură chimică diferită se numesc izomeri structurali (vezi 1.1). Un concept mai larg al structurii unei molecule (uneori numit în mod figurat arhitectură moleculară), împreună cu conceptul de structură chimică, include componente stereochimice - configurație și conformație, care reflectă structura spațială, adică tridimensionalitatea moleculei. Moleculele care au aceeași structură chimică pot diferi în structura spațială, adică există sub formă de izomeri spațiali - stereoizomerii.

Structura spațială a moleculelor este aranjarea reciprocă a atomilor și a grupurilor atomice în spațiul tridimensional.

Stereoizomerii sunt compuși în moleculele cărora există aceeași secvență de legături chimice ale atomilor, dar o aranjare diferită a acestor atomi unul față de celălalt în spațiu.

La rândul lor, stereoizomerii pot fi configurațieȘi izomeri conformaționali, adică variază în consecință configurațieȘi conformaţie.

7.1. Configurare

O configurație este aranjarea atomilor în spațiu fără a ține cont de diferențele care apar din cauza rotației în jurul legăturilor simple.

Izomerii configuraționali se pot transforma unul în altul prin ruperea uneia și formarea altor legături chimice și pot exista separat ca compuși individuali. Ele sunt împărțite în două tipuri principale - enantiomeriȘi diastereomeri.

7.1.1. enantiomeri

Enantiomerii sunt stereoizomeri care se raportează între ei ca obiect și imagine în oglindă incompatibilă.

Doar enantiomerii există ca enantiomeri. chiral molecule.

Chiralitatea este proprietatea unui obiect de a fi incompatibil cu imaginea în oglindă. Chiral (din greacă. cheir- mână), sau asimetrice, obiectele sunt mâna stângă și dreaptă, precum și mănuși, cizme etc. Aceste obiecte pereche reprezintă un obiect și imaginea lui în oglindă (Fig. 7.1, a). Astfel de articole nu pot fi combinate complet între ele.

În același timp, în jurul nostru există multe obiecte care sunt compatibile cu imaginea lor în oglindă, adică sunt achiral(simetrice), cum ar fi farfurii, linguri, pahare etc. Obiectele achirale au cel puțin un plan de simetrie, care împarte obiectul în două părți identice în oglindă (vezi Fig. 7.1, b).

Relații similare se observă și în lumea moleculelor, adică moleculele sunt împărțite în chirale și achirale. Moleculele achirale au planuri de simetrie, cele chirale nu.

Moleculele chirale au unul sau mai multe centre de chiralitate. În compușii organici, centrul chiralității este cel mai adesea atom de carbon asimetric.

Orez. 7.1.Reflecția în oglinda unui obiect chiral (a) și un plan de simetrie care decupează obiectul achiral (b)

Asimetric este un atom de carbon legat de patru atomi sau grupuri diferite.

Când descrieți formula stereochimică a unei molecule, simbolul „C” al atomului de carbon asimetric este de obicei omis.

Pentru a determina dacă o moleculă este chirală sau achirală, nu este necesar să o reprezentați cu o formulă stereochimică, este suficient să luați în considerare cu atenție toți atomii de carbon din ea. Dacă există cel puțin un atom de carbon cu patru substituenți diferiți, atunci acest atom de carbon este asimetric și molecula, cu rare excepții (vezi 7.1.3), este chirală. Deci, dintre cei doi alcooli - propanol-2 și butanol-2 - primul este achiral (două grupe CH 3 la atomul C-2), iar al doilea este chiral, deoarece în molecula sa la atomul C-2 toate cele patru substituenții sunt diferiți (H, OH, CH 3 și C 2 H 5). Un atom de carbon asimetric este uneori marcat cu un asterisc (C*).

Prin urmare, molecula de butanol-2 este capabilă să existe ca o pereche de enantiomeri care nu se combină în spațiu (Fig. 7.2).

Orez. 7.2.Enantiomerii moleculelor chirale de butanol-2 nu se combină

Proprietățile enantiomerilor. Enantiomerii au aceleași proprietăți chimice și fizice (puncte de topire și de fierbere, densitate, solubilitate etc.), dar prezintă diferite activitate optică, adică capacitatea de a devia planul luminii polarizate*.

Când o astfel de lumină trece printr-o soluție a unuia dintre enantiomeri, planul de polarizare deviază la stânga, celălalt - la dreapta cu același unghi α. Valoarea unghiului α redus la condiții standard este constanta substanței optic active și se numește rotație specifică[α]. Rotația la stânga este indicată cu semnul minus (-), rotația la dreapta este indicată prin semnul plus (+), iar enantiomerii se numesc rotație la stânga și, respectiv, la dreapta.

Alte denumiri de enantiomeri sunt asociate cu manifestarea activității optice - izomeri optici sau antipozi optici.

Fiecare compus chiral poate avea, de asemenea, o a treia formă, optic inactivă - racemat. Pentru substanțele cristaline, acesta nu este de obicei doar un amestec mecanic de cristale a doi enantiomeri, ci o nouă structură moleculară formată de enantiomeri. Racemații sunt optic inactivi deoarece rotația la stânga a unui enantiomer este compensată de rotația la dreapta a unei cantități egale a celuilalt. În acest caz, un semn plus-minus (?) este uneori plasat înaintea numelui conexiunii.

7.1.2. Configurații relative și absolute

Formule de proiecție Fisher. Formulele stereochimice pot fi utilizate pentru a descrie izomerii configuraționali pe un plan. Cu toate acestea, este mai convenabil să utilizați mai simplu Formule de proiecție Fisher(mai ușor - proiecții Fisher). Să luăm în considerare construcția lor folosind acid lactic (2-hidroxipropanoic) ca exemplu.

Modelul tetraedric al unuia dintre enantiomeri (Fig. 7.3) este plasat în spațiu astfel încât lanțul de atomi de carbon să fie în poziție verticală, iar grupa carboxil este deasupra. Legăturile cu substituenți non-carboni (H și OH) la centrul chiral ar trebui

* Vezi tutorialul pentru detalii Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya. Fizică medicală și biologică. Ed. a IV-a, revizuită. si suplimentare - M.: Butarda, 2003.- S. 365-375.

Orez. 7.3.Construirea formulei de proiecție Fischer a acidului (+)-lactic

să fim îndreptați către observator. După aceea, modelul este proiectat pe un plan. În acest caz, simbolul atomului asimetric este omis; acesta este înțeles ca punct de intersecție al liniilor verticale și orizontale.

Modelul tetraedric al unei molecule chirale înainte de proiecție poate fi plasat în spațiu în diferite moduri, nu numai așa cum se arată în Fig. 7.3. Este necesar doar ca legăturile care formează o linie orizontală pe proiecție să fie îndreptate către observator, iar legăturile verticale - dincolo de planul imaginii.

Proiecțiile astfel obținute pot fi aduse, cu ajutorul unor transformări simple, la o formă standard în care lanțul de carbon este situat vertical, iar grupul senior (în acidul lactic acesta este COOH) se află deasupra. Transformările permit două operații:

În formula de proiecție, este permisă interschimbarea oricăror doi substituenți în același centru chiral de un număr par de ori (două permutări sunt suficiente);

Formula de proiecție poate fi rotită în planul figurii cu 180? (care echivalează cu două permutări), dar nu cu 90?.

D.L-Sistem de desemnare a configurației. La începutul secolului al XX-lea. a fost propus un sistem de clasificare pentru enantiomeri pentru molecule relativ simple (în termeni de stereoizomerie), cum ar fi a-aminoacizii, a-hidroxiacizii și altele asemenea. In spate standard de configurare a fost luată gliceraldehidă. Enantiomerul său levogitor a fost arbitrar se atribuie formula (I). Această configurație a atomului de carbon a fost desemnată prin litera l (din lat. laevus- stânga). Enantiomerului dextrogiro i s-a atribuit în consecință formula (II), iar configurația a fost notă cu litera d (din Lat. dexter- dreapta).

Rețineți că în formula standard de proiecție l -grupa gliceraldehidă OH este în stânga, iar la d -gliceraldehida - in dreapta.

Atribuire la d- sau l - o serie de alți compuși optic activi înrudiți structural sunt produse prin compararea configurației atomului lor asimetric cu configurația d- sau l -gliceraldehida. De exemplu, într-unul dintre enantiomerii acidului lactic (I) din formula de proiecție, gruparea OH este în stânga, ca în l -gliceraldehidă, deci se face referire la enantiomerul (I). l -rând. Din aceleași motive, se atribuie enantiomerului (II). d -rând. Astfel, dintr-o comparație a proiecțiilor Fisher, determinăm relativ configurație.

Trebuie remarcat faptul că l -gliceraldehida are rotatie la stanga, si l -acid lactic - corect (si acesta nu este un caz izolat). Mai mult, aceeași substanță poate fi atât stângaci, cât și dreptaci, în funcție de condițiile de determinare (diferiți solvenți, temperatură).

Semnul de rotație a planului luminii polarizate nu are legătură cu apartenența la d- sau l -serie stereochimică.

Determinarea practică a configurației relative a compușilor optic activi se realizează folosind reacții chimice: fie substanța de testat este transformată în gliceraldehidă (sau altă substanță cu o configurație relativă cunoscută), fie, dimpotrivă, din d- sau l -gliceraldehida se obtine substanta de testat. Desigur, în cursul tuturor acestor reacții, configurația atomului de carbon asimetric nu ar trebui să se schimbe.

Atribuirea arbitrară a configurațiilor condiționate la gliceraldehidei pentru stânga și dreapta a fost un pas forțat. La acel moment, configurația absolută nu era cunoscută pentru niciun compus chiral. Stabilirea configurației absolute a devenit posibilă doar datorită dezvoltării metodelor fizico-chimice, în special a analizei de difracție cu raze X, cu ajutorul căreia în 1951 a fost determinată pentru prima dată configurația absolută a unei molecule chirale - era o sare de acid (+)-tartric. După aceea, a devenit clar că configurația absolută a d- și l-gliceraldehidelor este într-adevăr aceeași cu cea care le-a fost atribuită inițial.

Sistemul d,l este utilizat în prezent pentru α-aminoacizi, hidroxiacizi și (cu unele adaosuri) pentru carbohidrați

(vezi 11.1.1).

R,S-Sistem de desemnare a configurației. Sistemul d,L este de utilizare foarte limitată, deoarece este adesea imposibil să atribuiți configurația oricărui compus la gliceraldehidă. Sistemul universal pentru desemnarea configurației centrelor de chiralitate este sistemul R,S (din lat. drept- Drept, sinistru- stânga). Se bazeaza pe regula secvenței, pe baza vechimii substituenților asociați cu centrul chiralității.

Vechimea substituenților este determinată de numărul atomic al elementului asociat direct cu centrul de chiralitate - cu cât este mai mare, cu atât substituentul este mai vechi.

Astfel, gruparea OH este mai veche decât NH2, care, la rândul său, este mai veche decât orice grupare alchil și chiar COOH, deoarece în acesta din urmă un atom de carbon este legat de centrul asimetric. Dacă numerele atomice se dovedesc a fi aceleași, grupul în care atomul care urmează carbonului are un număr de serie mai mare este considerat cel mai vechi, iar dacă acest atom (de obicei oxigenul) este dublu legat, se numără de două ori. Ca rezultat, următoarele grupuri sunt aranjate în ordinea descrescătoare a priorității: -COOH > -CH=O > -CH2OH.

Pentru a determina configurația, modelul tetraedric al compusului este plasat în spațiu, astfel încât cel mai mic substituent (în cele mai multe cazuri, acesta este un atom de hidrogen) să fie cel mai îndepărtat de observator. Dacă vechimea celorlalți trei substituenți scade în sensul acelor de ceasornic, atunci configurația R este atribuită centrului chiralității (Fig. 7.4, a), dacă este în sens invers acelor de ceasornic. - S- configurație (vezi Fig. 7.4, b), așa cum este văzută de șoferul aflat la volan (vezi Fig. 7.4, în).

Orez. 7.4.Determinarea configuraţiei enantiomerilor acidului lactic prin R,S- sistem (explicație în text)

Proiecțiile Fisher pot fi utilizate pentru a desemna o configurație conform sistemului RS. Pentru a face acest lucru, proiecția este transformată astfel încât deputatul junior să fie situat pe una dintre verigile verticale, care corespunde poziției sale în spatele planului desenului. Dacă, după transformarea proiecției, vechimea celor trei substituenți rămași scade în sensul acelor de ceasornic, atunci atomul asimetric are configurația R și invers. Utilizarea acestei metode este prezentată pe exemplul acidului l-lactic (cifrele indică vechimea grupurilor).

Există o modalitate mai ușoară de a determina configurația R sau S conform proiecției Fisher, în care substituentul junior (de obicei un atom de H) este situat pe unul dintre orizontală conexiuni. În acest caz, permutările de mai sus nu sunt efectuate, dar vechimea substituenților este imediat determinată. Cu toate acestea, deoarece atomul de H este „deplasat” (ceea ce este echivalent cu configurația opusă), o scădere a precedenței va însemna acum nu o configurație R, ci o configurație S. Această metodă este prezentată pe exemplul acidului l-malic.

Această metodă este deosebit de convenabilă pentru moleculele care conțin mai mulți centri chirali, când ar fi necesare permutări pentru a determina configurația fiecăruia dintre ei.

Nu există nicio corelație între sistemele d,l și RS: acestea sunt două abordări diferite pentru a desemna configurația centrilor chirali. Dacă în sistemul d,L, compușii similari ca configurație formează serii stereochimice, atunci în sistemul RS, centrii chirali din compușii, de exemplu, din seria l, pot avea atât configurații R, cât și S.

7.1.3. diastereomerie

Diastereomerii sunt numiți stereoizomeri care nu sunt legați între ei, ca un obiect și o imagine în oglindă incompatibilă, adică nefiind enantiomeri.

Cele mai importante grupuri de diastereomeri sunt σ-diastereomerii și π-diastereomerii.

σ -Diastereoizomeri. Multe substanțe importante din punct de vedere biologic conțin mai mult de un centru de chiralitate în moleculă. În acest caz, numărul de izomeri configuraționali crește, care este definit ca 2 n , unde n este numărul de centre de chiralitate. De exemplu, în prezența a doi atomi asimetrici, compusul poate exista ca patru stereoizomeri (2 2 = 4) care formează două perechi de enantiomeri.

Acidul 2-amino-3-hidroxibutanoic are două centre de chiralitate (atomi C-2 și C-3) și, prin urmare, trebuie să existe ca patru izomeri configuraționali, dintre care unul este un aminoacid natural.

Structurile (I) și (II), corespunzătoare l- și d-treoninei, precum și (III) și (IV), corespunzătoare l- și d-allotreoninei (din greacă. alios- celălalt), se raportează unul la altul ca un obiect și o imagine în oglindă incompatibilă, adică sunt perechi de enantiomeri. Comparația structurilor (I) și (III), (I) și (IV), (II) și (III), (II) și (IV) arată că în aceste perechi de compuși, un centru asimetric are aceeași configurație, în timp ce celălalt este invers. Aceste perechi de stereoizomeri sunt diastereomeri. Astfel de izomeri sunt numiți σ-diastereomeri, deoarece substituenții din ei sunt legați de centrul chiralitate prin legături σ.

Aminoacizii și hidroxiacizii cu doi centre de chiralitate sunt clasificați ca d- sau l -serie dupa configuratia atomului asimetric cu numarul cel mai mic.

Diastereomerii, spre deosebire de enantiomerii, diferă prin proprietăți fizice și chimice. De exemplu, l-treonina, care face parte din proteine, și l-allotreonina au valori diferite ale rotației specifice (așa cum se arată mai sus).

Compușii mezo. Uneori, o moleculă conține doi sau mai mulți centri asimetrici, dar molecula ca întreg rămâne simetrică. Un exemplu de astfel de compuși este unul dintre stereoizomerii acidului tartric (2,3-dihidroxibutandioic).

Teoretic, acest acid, care are doi centri de chiralitate, ar putea exista sub forma a patru stereoizomeri (I)-(IV).

Structurile (I) și (II) corespund enantiomerilor din seriile d și l (atribuirea a fost făcută în funcție de centrul de chiralitate „superior”). S-ar putea părea că structurile (III) și (IV) corespund, de asemenea, unei perechi de enantiomeri. De fapt, acestea sunt formule ale aceluiași compus - optic inactiv acid mezotartric. Este ușor să verificați identitatea formulelor (III) și (IV) prin întoarcerea formulei (IV) cu 180° fără a o scoate din plan. În ciuda celor două centre de chiralitate, molecula de acid mezotartric în ansamblu este achiral, deoarece are un plan de simetrie care trece prin mijlocul legăturii C-2-C-3. În ceea ce privește acizii d- și l-tartric, acidul mezotartric este un diastereomer.

Astfel, există trei (nu patru) stereoizomeri ai acizilor tartric, fără a lua în calcul forma racemică.

Când se utilizează sistemul R,S, nu există dificultăți în descrierea stereochimiei compușilor cu mai mulți centri chirali. Pentru a face acest lucru, determinați configurația fiecărui centru conform sistemului R,S și indicați-o (în paranteze cu locatarii corespunzători) înainte de numele complet. Astfel, acidul d-tartric va primi denumirea sistematică de acid (2R,3R)-2,3-dihidroxibutandioic, iar acidul mezotartric va avea simbolurile stereochimice (2R,3S)-.

La fel ca acidul mezotartric, există o mezoformă a cistinei α-aminoacidului. Cu doi centre de chiralitate, numărul de stereoizomeri ai cistinei este de trei datorită faptului că molecula este simetrică intern.

π -Diastereoizomeri. Acestea includ izomeri configuraționali care conțin o legătură π. Acest tip de izomerie este tipic, în special, pentru alchene. În ceea ce privește planul legăturii π, aceiași substituenți pe doi atomi de carbon pot fi localizați unul câte unul (cis) sau la diferiți (transă) laturi. În acest sens, există stereoizomeri cunoscuți ca cis-Și transă-izomeri, așa cum se arată în cazul cis- și trans-butenelor (vezi 3.2.2). π-Diastereomerii sunt cei mai simpli acizi dicarboxilici nesaturați - maleic și fumaric.

Acidul maleic este mai puțin stabil termodinamic cis-izomer comparativ cu transă-izomer - acid fumaric. Sub actiunea anumitor substante sau a razelor ultraviolete se stabileste un echilibru intre ambii acizi; atunci când este încălzit (~150 °C), este deplasat către o stare mai stabilă transă-izomer.

7.2. Conformatiilor

În jurul unei simple legături C-C este posibilă rotația liberă, în urma căreia molecula poate lua diferite forme în spațiu. Acest lucru poate fi văzut în formulele stereochimice ale etanului (I) și (II), în care grupele CH sunt marcate în culoare 3 situat diferit față de un alt grup CH 3.

Rotația unui grup CH 3 față de celălalt are loc fără a rupe configurația - se modifică doar poziția relativă în spațiu a atomilor de hidrogen.

Formele geometrice ale moleculei, trecând una în alta prin rotație în jurul legăturilor σ, se numesc conformații.

În conformitate cu aceasta conformațional izomerii sunt stereoizomeri, a căror diferență este cauzată de rotația secțiunilor individuale ale moleculei în jurul legăturilor σ.

Izomerii conformaționali de obicei nu pot fi izolați într-o stare individuală. Tranziția diferitelor conformații ale moleculei una în alta are loc fără ruperea legăturilor.

7.2.1. Conformațiile compușilor aciclici

Cel mai simplu compus cu o legătură C-C este etanul; luați în considerare două dintre numeroasele sale conformații. Într-una dintre ele (Fig. 7.5, a) distanţa dintre atomii de hidrogen ai două grupări CH 3 cel mai mic, astfel încât legăturile C-H care sunt opuse una cu cealaltă se resping reciproc. Aceasta duce la o creștere a energiei moleculei și, în consecință, la o stabilitate mai scăzută a acestei conformații. Când privim de-a lungul legăturii C-C, se vede că cele trei legături C-H de la fiecare atom de carbon se „umbră” unul pe celălalt în perechi. Această conformație se numește întunecat.

Orez. 7.5.ascuns (a, b)și inhibat (în, G) conformatiilor etanice

Într-o altă conformație a etanului, care apare la rotația uneia dintre grupările CH 3 la 60? (vezi Fig. 7.5, c), atomii de hidrogen ai celor două grupări metil sunt cât mai îndepărtați unul de celălalt. În acest caz, repulsia electronilor legăturilor C-H va fi minimă, iar energia unei astfel de conformații va fi, de asemenea, minimă. Această conformație mai stabilă se numește inhibat. Diferența de energie a ambelor conformații este mică și se ridică la ~12 kJ/mol; defineşte aşa-numitul bariera energetică a rotației.

Formulele de proiecție ale lui Newman. Aceste formule (mai simplu, proiecțiile Newman) sunt folosite pentru a descrie conformațiile pe un plan. Pentru a construi o proiecție, molecula este privită din partea unuia dintre atomii de carbon de-a lungul legăturii sale cu atomul de carbon vecin, în jurul căruia are loc rotația. La proiectare, trei legături de la atomul de carbon cel mai apropiat de observator de atomii de hidrogen (sau, în cazul general, de alți substituenți) sunt dispuse sub forma unei stele cu trei fascicule cu unghiuri de 120°. Atomul de carbon (invizibil) îndepărtat de la observator este reprezentat ca un cerc, din care se află și la un unghi de 120? merg trei conexiuni. Proiecțiile Newman oferă, de asemenea, o reprezentare vizuală a conformațiilor eclipsate (vezi Fig. 7.5, b) și împiedicate (vezi Fig. 7.5, d).

În condiții normale, conformațiile etanice se transformă ușor unele în altele și se poate vorbi de un set statistic de diferite conformații care diferă nesemnificativ în energie. Este imposibil să evidențiezi chiar și o conformație mai stabilă într-o formă individuală.

În moleculele mai complexe, înlocuirea atomilor de hidrogen de la atomii de carbon vecini cu alți atomi sau grupări duce la respingerea lor reciprocă, ceea ce afectează creșterea energiei potențiale. Deci, în molecula de butan, conformaţia eclipsată va fi cea mai puţin favorabilă, iar conformaţia împiedicată cu grupările CH3 cele mai îndepărtate va fi cea mai avantajoasă. Diferența dintre energiile acestor conformații este de ~25 kJ/mol.

Pe măsură ce lanțul de carbon se prelungește în alcani, numărul de conformații crește rapid ca urmare a extinderii posibilităților de rotație în jurul fiecărei legături CC, astfel încât lanțurile lungi de carbon ale alcanilor pot lua multe forme diferite, de exemplu, zigzag (I) , neregulat (II) și clește (III ).

Se preferă o conformație în zig-zag, în care toate legăturile C-C din proiecția Newman formează un unghi de 180°, ca în conformația eșalonată a butanului. De exemplu, fragmentele de acizi palmitic C 15 H 31 COOH cu lanț lung și C 17 H 35 COOH stearic în conformație în zig-zag (Fig. 7.6) fac parte din lipidele membranelor celulare.

Orez. 7.6.Formula scheletică (a) și modelul molecular (b) al acidului stearic

În conformația clește (III), atomii de carbon care sunt îndepărtați unul de celălalt în alte conformații se apropie unul de celălalt. Dacă grupările funcționale, cum ar fi X și Y, sunt la o distanță suficient de apropiată, capabile să reacționeze între ele, atunci ca rezultat al unei reacții intramoleculare, aceasta va duce la formarea unui produs ciclic. Astfel de reacții sunt destul de răspândite, ceea ce este asociat cu avantajul formării de inele cu cinci și șase atomi stabile termodinamic.

7.2.2. Conformațiile inelelor cu șase membri

Molecula de ciclohexan nu este un hexagon plat, deoarece cu o structură plată unghiurile de legătură dintre atomii de carbon ar fi de 120°, adică s-ar abate semnificativ de la unghiul normal de legătură de 109,5°, iar toți atomii de hidrogen se aflau într-o poziție de eclipsă nefavorabilă. . Acest lucru ar duce la instabilitate ciclului. De fapt, ciclul cu șase membri este cel mai stabil dintre toate ciclurile.

Diferitele conformații ale ciclohexanului rezultă din rotația parțială în jurul legăturilor σ dintre atomii de carbon. Dintre mai multe conformații neplanare, cea mai favorabilă din punct de vedere energetic este conformația fotolii(Fig. 7.7), deoarece în ea toate unghiurile de legătură dintre legăturile C-C sunt egale cu ~ 110?, iar atomii de hidrogen de la atomii de carbon vecini nu se întunecă unul pe altul.

Într-o moleculă neplanară, se poate vorbi doar condiționat de aranjarea atomilor de hidrogen „deasupra și dedesubtul planului”. În schimb, se folosesc alți termeni: legături direcționate de-a lungul axei verticale de simetrie a ciclului (în Fig. 7.7, dar prezentat în culoare), numit axial(a), iar legăturile orientate din ciclu (ca de-a lungul ecuatorului, prin analogie cu globul) se numesc ecuatorial(e).

În prezența unui substituent în inel, conformația cu poziția ecuatorială a substituentului este mai favorabilă, cum ar fi, de exemplu, conformația (I) a metilciclohexanului (Fig. 7.8).

Motivul pentru stabilitatea mai scăzută a conformației (II) cu aranjamentul axial al grupării metil este Repulsie 1,3-diaxială grupele CH 3 iar atomii de H în poziţiile 3 şi 5. În aceasta

Orez. 7.7.Ciclohexan în conformația scaunului:

dar- formula scheletică; b- model ball-and-stick

Orez. 7.8.Inversarea ciclului a unei molecule de metilciclohexan (nu sunt afișați toți hidrogenii)

caz, ciclul este supus așa-numitului inversiuni, adoptând o conformaţie mai stabilă. Repulsia este deosebit de puternică în derivații de ciclohexan având pozițiile 1 și 3 ale grupelor în vrac.

În natură, există mulți derivați din seria ciclohexanului, printre care alcoolii cu șase hidrice joacă un rol important - inozitoli. Datorită prezenței centrilor asimetrici în moleculele lor, inozitolii există sub formă de mai mulți stereoizomeri, dintre care cel mai frecvent este mioinozită. Molecula de mioinozitol are o conformație stabilă de scaun, în care cinci dintre cele șase grupe OH sunt în poziții ecuatoriale.

rezultatele căutării

Rezultate găsite: 79790 (2,23 sec)

Acces liber

Acces limitat

Se precizează reînnoirea licenței

Fundamentele structurii compușilor organici: Ghid pentru studenții din anul II ai Facultății de Farmacie

Recomandările metodologice includ sarcini tipice și standarde pentru rezolvarea acestora cu o explicație detaliată. Sarcinile de învățare sunt însoțite de teste de autocontrol. Condiţiile sarcinilor au o orientare profesională. Publicația educațională și metodică este întocmită în conformitate cu Standardul Educațional de Stat al Învățământului Profesional Superior și cu programul de chimie organică la specialitatea „Farmacie”.

Se bazează pe principiul vechimii substituenților din jurul centrului chiral.<...>Vechimea substituenților este determinată de valoarea numărului atomic al elementului (vezi.<...>) sunt plasați în partea de jos a proiecției Fisher, iar adjuncții sunt plasați pe măsură ce vechimea scade.<...>Pasul 1 Să determinăm vechimea substituenților din molecula de L-alanină.<...>Astfel, scăderea vechimii substituenților în L-alanină are loc în următoarea secvență

Previzualizare: Fundamentele structurii compușilor organici Ghid pentru studenții din anul II ai Facultății de Farmacie.pdf (3.8 Mb)

Nomenclatura sistematică a chimiei organice: un director pentru înțelegerea și aplicarea principiilor sale de bază

Moscova: Laboratorul de Cunoaștere

<...>structurile este determinată de vechimea acestui grup.<...>vechime 1.<...>în ordinea descrescătoare a priorității.<...>vechime 1.

Previzualizare: Nomenclatura sistematică a compușilor organici.pdf (0.3 Mb)

Studii de chimie a substanțelor heterociclice biologic active. indemnizatie

Ural University Press

Manualul prezintă bazele teoretice ale chimiei compușilor heterociclici, prezintă compuși heterociclici activi biologic de origine naturală și sintetică și oferă abordări ale sintezei medicamentelor de natură heterociclică.

luând în considerare modelul spațial al moleculei, ținând cont de vechimea substituenților în centrul chiralității<...>îndepărtat de la observator. în cazul în care vechimea celorlalţi trei deputaţi aflaţi în minţi se întorcea observatorului<...>H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO<...>H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO<...>substituenții scad în sens invers acelor de ceasornic vechimea substituenților scade în sensul acelor de ceasornic (S)-

Previzualizare: Chimia substanțelor heterociclice biologic active.pdf (0.3 Mb)

Chimie organică: termeni și studii de bază ale reacțiilor. indemnizatie

Moscova: Laboratorul de Cunoaștere

Manualul de chimie organică conține termeni, concepte și denumiri aranjate în ordine alfabetică, utilizate pentru a descrie molecule și procese cu participarea lor. Se acordă multă atenție aspectelor stereochimice ale structurii moleculelor, relației dintre structură și reactivitate, mecanismelor reacțiilor chimice, inclusiv cele nominale.

Vechimea este determinată de regulile de vechime succesivă a deputaților (vezi).<...>Reguli pentru precedența succesivă a deputaților.<...>Vechimea substituenților se determină astfel: 1) Un atom asociat cu un centru chiral cu un mare<...>Alte exemple de vechime relativă a substituenților: –CH2OH –COOH; Vechimea substituentului CH2NH2 în raport cu un asimetric

Previzualizare: Ghid de studiu al termenilor de chimie organică și al reacțiilor de bază. - Ed. a 3-a. (el.).pdf (0.1 Mb)

Chimie organica. Studii partea I, II. indemnizatie

Moscova: Editura Prometheus

Acest ghid de studiu este prima carte (dintre trei) care include conținut actualizat care acoperă toate clasele majore de hidrocarburi aciclice din seria alfa. Cartea conține date actualizate despre nomenclatură și izomerie, structură electronică, inclusiv concepte cuantice-chimice, metode de preparare și proprietăți chimice caracteristice ale compușilor organici, precum și ilustrații ale rolului biologic al derivaților substanțelor organice corespunzătoare. clasă. O atenție deosebită este acordată conceptelor teoretice moderne din chimia organică, relației dintre structura compușilor și reactivitate, precum și mecanismelor de reacție care explică caracteristicile comportamentului chimic. Proiectarea metodică a manualului servește scopului de a optimiza procesul educațional și de a crește eficacitatea acestuia.

<...> <...> <...>Scăderea vechimii celor trei substituenți rămași în sensul acelor de ceasornic indică configurația R, contra<...>În acest caz, ordinea descrescătoare de prioritate a substituenților 1-III în sensul acelor de ceasornic înseamnă configurația S, față de

Previzualizare: Chimie organică părți I-II. Tutorial.pdf (2,7 Mb)

Nr. 5 [Jurnal de istorie militară, 2007]

Unul dintre adjuncții lui von Braun.<...>Din aprilie 1945 a fost comandant adjunct al Frontului 4 Ucrainean.<...>Din 1946, adjunct al comandantului Armatei Aeriene, în 1947-1949. adjunctul șefului statului<...>Din 1952, adjunct, prim-adjunct al șefului Statului Major General al Forțelor de Apărare Aeriană a țării pentru o specială<...>Miranovich (redactor-șef adjunct al ziarului Krasnaya Zvezda), D.P.

Previzualizare: Revista istorică militară nr. 5 2007.pdf (2,5 Mb)

nr. 4 [Posev, 1980]

Revista socio-politică. Publicat din 11 noiembrie 1945, publicat la editura cu acelasi nume. Motto-ul revistei este „Dumnezeu nu este la putere, ci în adevăr” (Alexander Nevsky). S-a schimbat periodicitatea revistei. Publicată inițial ca publicație săptămânală, de ceva vreme a apărut de două ori pe săptămână, iar de la începutul anului 1968 (numărul 1128) revista a devenit una lunară.

numit detenție, ne-am confruntat cu întărirea mașinii militare sovietice, ne-am familiarizat cu „armatele deputaților

Previzualizare: Semănat nr. 4 1980.pdf (0,6 Mb)

Articolul discută structura Curții Europene a Drepturilor Omului, caracteristicile, funcțiile și metodele acesteia de soluționare a litigiilor, precum și aspectul istoric al dezvoltării sistemului Curții Europene în sine și motivele reorganizării acestuia. Potrivit autorului, această evoluție are un efect benefic asupra activității Curții Europene. Prin aplicarea Protocoalelor adiționale la Convenția pentru apărarea drepturilor omului și a libertăților fundamentale, Curtea însăși își îmbunătățește vizibil activitățile și deschide mai multe oportunități de soluționare a litigiilor. Odată cu inovațiile introduse, Curtea a început să analizeze mai mult plângerile și să ia decizii motivate. Autorul consideră că Curtea Europeană se va dezvolta și se va îmbunătăți pentru o lungă perioadă de timp pentru a atinge toate potențialitățile ascunse, dar scopul principal al Curții Europene rămâne protecția drepturilor omului și a libertăților fundamentale.

De remarcat că în Curtea Europeană există o repartizare a judecătorilor pe vechime, deci după<...>Președinte, vicepreședinți și președinți de secții, vechimea este determinată de data alegerii<...>Vechimea judecătorilor cu același mandat este determinată de vârstă.<...>În ședințe plenare, Curtea alege pentru o perioadă de trei ani președintele Curții și doi vicepreședinți.<...>Este compus din președintele Curții, vicepreședintele Curții și președinții de secții.

Articolul tratează problemele chinoproizvodstvo în armata rusă de la începutul secolului al XVIII-lea până în 1917. Autorul, bazându-se pe actele normative ale acelor ani, arată aspectele și trăsăturile istorice și juridice ale diferitelor sisteme de producere a gradului, analizează avantajele și dezavantajele acestora în materie de conferire a gradelor militare regulate ofițerilor și de promovare în funcții militare.

Andrey Mikhailovici - consilier de stat interimar al justiției al Federației Ruse, clasa a III-a, adjunct<...>Cu toate acestea, Petru I a vorbit extrem de negativ despre practica promovării în gradele după vechime, care a existat<...> <...> <...>Generalii care au fost promovați la gradul pentru distincție remarcabilă aveau un avantaj în vechime față de generali.

Structura și proprietățile hidrocarburilor Ghid

Orientările au fost elaborate ca un curs de prelegeri la disciplina Chimie organică și bazele biochimiei (partea I, hidrocarburi) pentru studenții secției de corespondență a Universității de Stat Tehnologice Chimice, care studiază la specialitățile 240202 Tehnologie chimică și echipamente pentru producția de finisare , 240201 - Tehnologia și echipamentele pentru producerea fibrelor chimice și a materialelor compozite pe bază de acestea și 240501 Tehnologia chimică a compușilor macromoleculari (CTPM), includ sarcini pentru testul nr. 1 și recomandări pentru implementarea acestuia.

<...> <...>aranjați grupuri, izomer S izomer R H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5 asociat cu acesta, în ordinea descrescătoare a priorității<...> <...>deputat .

Previzualizare: Structura și proprietățile hidrocarburilor.pdf (0,3 Mb)

nr. 12 [cauzele Curții Europene, 2018]

Precedentele Curții Europene a Drepturilor Omului este un mass-media care este creat și dezvoltat în formă electronică. Publicația publică un volum mare de texte juridice, introducând documente ale Consiliului Europei și, mai ales, ale Curții Europene a Drepturilor Omului în circulația practică și științifică. Jurnalul publică în traducere în limba rusă textele hotărârilor, precum și deciziile precedente (decizii privind inadmisibilitatea plângerilor cu o parte de motivare) ale Curții Europene a Drepturilor Omului cu privire la plângerile împotriva Federației Ruse, cele mai importante (în opinia al Curții însăși) acte judiciare privind plângerile împotriva altor state - părți la Convenție, documente oficiale ale Comitetului de Miniștri al Consiliului Europei privind executarea hotărârilor Curții Europene, precum și cele mai interesante documente ale altor organisme și structuri ale Consiliului Europei (APCE, SEPEJ, ECRI și altele), toate împreună formând „legea Consiliului Europei”. În același timp, atenția principală este acordată documentelor Curții Europene a Drepturilor Omului ca fiind cele mai importante din punct de vedere practic pentru oamenii legii ruși.

Alegerea președintelui Curții și a vicepreședinților Curții, a președinților de secție și a vicepreședinților<...>REGULA 53 Vechime 1.<...> <...> <...>REGULA 10 Atribuțiile vicepreședinților Curții Vicepreședinții Curții asistă

Previzualizare: Jurisprudența Curții Europene nr. 12 2018.pdf (0.2 Mb)

Nr. 6 [Tehnologia frigorifice, 2017]

Singura revistă lunară științifico-tehnică și informațional-analitică din Rusia și țările CSI despre evoluțiile științifice și tehnice în toate domeniile de refrigerare, echipamente și tehnologie criogenică, aer condiționat și ventilație, automatizare și control, transport frigorific, procese și aparate de producție alimentară , substanțe de lucru, probleme de ecologie și economie de energie. De mai bine de 100 de ani, revista a fost principala sursă de informații cu privire la munca fundamentală și aplicată a oamenilor de știință de frunte din țară și străinătate, precum și o publicație pentru publicarea rezultatelor disertațiilor pentru gradul de candidat și doctor în științe. Revista este inclusă în baza de date internațională de rezumate Agris, înregistrată în Russian Science Citation Index (RSCI).

diferite laturi ale acestei duble legături, care se supune regulii Cahn-Ingold-Prelog (regula de prioritate<...>Această distribuție este supusă regulii Cahn-Ingold-Prelog (uneori numită „regula de prioritate”).<...>Cu cât numărul atomic al acelui atom este mai mare, cu atât substituentul este mai vechi.<...>Deputatul este considerat senior în favoarea căruia va fi prima diferență.<...>Dacă vechimea substituenților nu poate fi determinată de atomii celui de-al doilea strat, comparația se realizează pe atomi.

Previzualizare: Echipament frigorific Nr. 6 2017.pdf (0.7 Mb)

Teoria diplomatiei

Editura VSU

Manualul „Teoria Diplomației” a fost pregătit pentru studenții Universității de Stat Voronezh (Federația Rusă). Include atât aspecte cognitive, cât și practice.

Vechimea lucrătorilor diplomatici.<...>Grade diplomatice și vechime în rândul diplomaților.<...>VICE-CONSUL - gradul (clasa) de consul care conduce viceconsulatul în țara gazdă sau este deputat<...>tipărită pe hârtie specială, certificată cu sigiliu și contrasemnată de Ministrul Afacerilor Externe sau adjunctul acestuia<...>: vechimea colectivă a corpului diplomatic invitat la un eveniment public; vechime in munca

Previzualizare: Teoria Diplomației.pdf (0,9 Mb)

Chimie organica. La 4 h. Ch. 2 tutorial

Moscova: Laboratorul de Cunoaștere

Manualul descrie sistematic compușii organici pe clasă și, de asemenea, conturează principalele prevederi teoretice ale chimiei organice. Structura și proprietățile compușilor organici sunt considerate atât din pozițiile teoriei deplasărilor electronice, cât și din teoria orbitalilor moleculari. A doua parte cuprinde capitole despre stereochimia, reacțiile de substituție și eliminare nucleofile, precum și chimia alcoolilor, tiolilor, eterilor și sulfurilor, radicalilor liberi și este introdus conceptul de aromaticitate.

Vechimea substituenților care apar cel mai frecvent poate fi determinată din tabel. 8.2, în care condiționalul<...>Substituenții de la fiecare capăt al unei legături multiple trebuie luați în considerare separat la stabilirea precedenței.<...>Dacă substituenții cu vechime mai mare sunt situați pe aceeași parte a dublei obligații<...>substituenți, iar schimbarea precedenței ca urmare a înlocuirii unuia dintre grupuri nu coincide neapărat<...>substituenți, iar schimbarea precedenței ca urmare a înlocuirii unuia dintre grupuri nu coincide neapărat

Previzualizare: Chimie organică. La 4 h. Partea 2 (1).pdf (0,2 Mb)

Procedura de examinare a plângerilor la Curtea Europeană a Drepturilor Omului

M.: Statut

A doua carte oferă un comentariu detaliat asupra Regulamentului Curții Europene a Drepturilor Omului (modificat, care a intrat în vigoare la 1 mai 2013), care reglementează funcționarea Curții. Comentariul explică diferitele aspecte ale acestei proceduri legate de decizia judecătorilor unici, Comisiilor, Camerelor și Marii Camere a Curții de întrebări privind admisibilitatea plângerilor individuale și fondul, plata satisfacției echitabile, posibilitatea utilizării unui reglementare amiabilă (acord de reglementare) etc., cei. sunt date clarificări cu privire la problemele practice care apar pentru cetățeni și organizații atunci când se adresează Curții Europene a Drepturilor Omului. Pentru comoditatea cititorilor, se fac comentarii la capitolele din Regulament.

După Președintele Curții, Vicepreședinții Curții și Președinții Secțiilor, ordinea de prioritate a aleșilor<...>Se stabilește vechimea vicepreședinților Curții, aleși în funcție în aceeași zi<...>Astfel, după președintele Curții,<...>vechime a deputaților președinților Curții și a președinților de secții aleși în aceeași zi<...>Necesitatea

Previzualizare: Procedura de examinare a plângerilor la Curtea Europeană a Drepturilor Omului.pdf (2.5 Mb)

Chimie organica. [La ora 6]. Ch. I, II; Partea III, IV; Partea V, VI [set] studii. indemnizatie

Această publicație este formată din trei cărți (părțile I - VI) ale manualului pentru cursul „Chimie organică”. Prima carte (părțile I și II) include conținut actualizat care acoperă toate clasele majore de hidrocarburi aciclice din seria alfa. A doua carte acoperă principalele clase de derivați funcționali (partea III) și heterofuncționali (partea IV) ai hidrocarburilor alifatice. Părțile V și VI ale manualului acoperă compușii din seria ciclică și includ date moderne despre nomenclatură și izomerie, structura electronică, metodele de preparare și proprietățile chimice caracteristice ale clasei de hidrocarburi aliciclice (cicloalcani), compuși aromatici, precum și compuși heterociclici. cu unul sau mai mulți heteroatomi în ciclu.

Sistemul R-,� S se bazează pe determinarea precedenței celor patru substituenți la atomul asimetric<...>Determinarea configurațiilor R și S prin regula de vechime a substituenților Vechimea este determinată de numerele atomice<...>ISOMERIA Astfel, ca rezultat al comparației, este dezvăluită următoarea ordine de prioritate a substituenților<...>Substituenții sunt enumerați în ordinea de prioritate.<...>(ținând cont de vechimea deputaților).

Previzualizare: Părțile de chimie organică I-VI (1).pdf (2,6 Mb)
Previzualizare: Părțile de chimie organică I-VI (3).pdf (1.0 Mb)
Previzualizare: Părțile de chimie organică I-VI (5).pdf (0,9 Mb)

Manual de diplomație vamală. indemnizatie

M.: Editura Academiei Vamale Ruse

Manualul conturează principalele probleme teoretice ale diplomației și relațiilor diplomatice, identifică rolul și locul diplomației vamale, dă caracteristicile acesteia ca instrument special pentru implementarea cooperării vamale internaționale; se determină raportul dintre politica externă a statului, relațiile internaționale, cooperarea vamală internațională, diplomația și diplomația vamală.

Congresul a stabilit și categoriile de reprezentanți diplomatici, inclusiv problema vechimii<...>clasa, și anume: clasa ambasadorilor și nunțiilor, clasa trimișilor și internunții, clasa însărcinați cu afaceri. vechime in munca<...>reprezentările, din cauza apartenenţei lor la o anumită clasă, trebuie efectuate numai în raport cu vechimea<...>căruia să aparţină şefii de misiune se stabileşte prin acord între state. vechime in munca<...>șefii de misiune, schimbările care nu presupun schimbarea clasei nu îi afectează vechimea

Previzualizare: diplomație vamală.pdf (0,3 Mb)

În lucrare, autorii analizează diferite tipuri de activitate parlamentară nu numai în Federația Rusă, ci și într-o serie de țări străine. Sunt propuse diferite opțiuni pentru îmbunătățirea activității parlamentare în Rusia modernă

În Statele Unite, unui parlamentar i se pot aplica următoarele măsuri: privarea de un cuvânt; privarea de statutul de „vechime<...>„(„sistemul de prioritate” înseamnă ordinea în care o poziție privilegiată, în primul rând un drept<...>11 competența Consiliului Federației include numirea și eliberarea din funcție a prim-adjunctului.<...>procurorul general și adjuncții săi.<...>Se analizează problema demiterii Vicepreședintelui Camerei de Conturi, auditori

Nr. 10 [Jurnalul Moscovei. Istoria statului rus, 2008]

Jurnalul a fost fondat în 1791 de N. M. Karamzin și a fost reluat în 1991. Aceasta este o publicație literară, artistică, de istorie locală a Guvernului de la Moscova. Frecvență - 1 emisiune pe lună. Tiraj - 5000 de exemplare. Revista este una dintre puținele publicații care acoperă exclusiv evenimentele din trecut și prezent ale Rusiei pe baza unor fapte documentare. Reflectă toate sferele vieții rusești în trecut și prezent, publică documente unice din arhivele publice și private, articole de istorie locală, memorii, eseuri biografice despre cele mai proeminente figuri ale statului, științei și culturii ruse. Publicația are sarcini sociale generale axate pe formarea imaginii culturale a unui cetățean. Materialul de istorie istorică și locală publicat în jurnal sporește și educă sentimente semnificative din punct de vedere social precum patriotismul, dragostea pentru patria, responsabilitatea pentru soarta ei, umanismul și, în general, îmbunătățește imaginea autorităților și administrației statului. Autorii revistei, care se adresează atât specialiștilor, cât și unui spectru larg de cititori, sunt cunoscuți istorici, arhiviști, istorici locali. Cititorii revistei sunt oameni de diferite vârste și profesii. Pentru promovarea înaltelor principii etice și morale, jurnalul a fost distins cu Distincția expoziției „Presă-2006”, „Presă-2007” – „Fondul de Aur al Presei”. Este recomandat bibliotecilor ruse pentru achiziționarea de colecții. De-a lungul anilor, editorii au pregătit și publicat numere speciale dedicate aniversărilor anumitor orașe sau regiuni ale Federației Ruse. Vă invităm să participați la un proiect comun de publicare a unui număr de revistă, care va fi dedicat integral sau parțial aniversării muzeului dumneavoastră.

Șeful administrației districtului municipal Serebryano-Prudsky Vladimir Vladimirovici Melnikov, adjunct<...>Primul adjunct al șefului administrației districtului municipal Serebryano-Prudsky Vladimir Vladimirovici a venit<...>Totuși, adjunctul său, Ghenadi Krasnikov, sumbru, de parcă ar fi condus o sărbătoare în timpul ciumei, a exclamat:<...>pp. 26–27. 13 Liste de majore după vechime pentru 1840. SPb., 1840.<...>P.137. 14 Liste de locotenenți coloneli după vechime pentru 1846. SPb., 1846.

Previzualizare: revista Moscova. Istoria statului rus nr. 10 2008.pdf (0.1 Mb)

Fundamentele chimiei bioorganice [proc. alocație]

M.: FLINTA

Manualul conturează elementele de bază ale chimiei bioorganice și organice, discută principalele clase și nomenclatura compușilor organici, arată caracteristicile structurale și proprietățile substanțelor organice importante în procesele biochimice - carbohidrați, lipide, aminoacizi, peptide, proteine și acizi nucleici.

structura părinte a compusului. grupa funcțională senior se determină ținând cont de vechimea relativă<...>Tabelul 3 ordinea de prioritate a grupurilor funcționale și denumirea lor în numele unui compus organic<...>în ordine alfabetică înainte de numele structurii părinte. poziţia grupărilor funcţionale, substituenţilor<...>următorul compus organic: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. conform tabelului de prioritate<...>(acești substituenți sunt -n, -cH2OH, -OH și -CHO). pentru gliceraldehidă sunt posibile două forme

Previzualizare: Fundamentele chimiei bioorganice.pdf (0,8 Mb)

Nr. 6 [Buletinul Curții Europene a Drepturilor Omului, 2016]

Buletinul Curții Europene a Drepturilor Omului este singura publicație din Rusia care publică o traducere completă în limba rusă a Buletinului oficial al Curții Europene a Drepturilor Omului. La inițiativa comisarului Federației Ruse la Curtea Europeană a Drepturilor Omului, fiecare număr al revistei publică textele integrale ale hotărârilor și deciziilor adoptate cu privire la plângerile împotriva Federației Ruse. Alegerea hotărârilor publicate în număr este dictată de importanța pozițiilor juridice expuse în acestea pentru practica judiciară națională și de dorințele cititorilor noștri. Pe lângă textele actelor judiciare, revista conține materiale analitice, date statistice și articole ale autorului despre problemele de drept ale Consiliului Europei și ale Curții Europene a Drepturilor Omului.

Regula 52 Vechimea 1.<...>Se stabilește vechimea vicepreședinților Curții, aleși în funcție în aceeași zi<...>în conformitate cu ordinea de prioritate stabilită în regula 5.<...>Regula 10 Atribuțiile vicepreședinților Curții Vicepreședinții Curții asistă<...>Articolul 11 Înlocuirea președintelui Curții și a vicepreședinților Curții în cazul în care președintele Curții și vicepreședinții

Previzualizare: Buletinul Curții Europene a Drepturilor Omului nr. 6 2016.pdf (0,5 Mb)

Articolul vorbește despre crearea școlii de cadeți de infanterie din Kazan, activitatea acesteia din 1866 până în 1909, organizarea procesului de învățământ și examenele finale. Sunt date numele mai multor directori ai școlii și date despre cei mai cunoscuți absolvenți ai acesteia.

La masa, la care stau seful scolii si inspectorul de clasa, cei chemati de vechimea listei se apropie.<...>Primul își sacrifică vechimea și este redus cu douăzeci de oameni pentru ca, împreună cu un prieten, să aleagă<...>Din 1931 - Șef de Stat Major al Armatei Roșii, din 1935 - Șef de Stat Major; în 1937-1938 - prim-adjunct<...>În 1900 a fost numit șef al poliției din Riga, în 1905 - adjunct al șefului detectivului din Sankt Petersburg

Nr. 4 [Jurnal de istorie militară, 2008]

Publicație științifică populară lunară a Ministerului Apărării al Federației Ruse. Acesta acoperă probleme de actualitate ale istoriei militare interne și externe, politica militară a statului rus în toate etapele formării și dezvoltării sale, experiența istorică a asigurării securității naționale, istoria dezvoltării științei și tehnologiei militare, activitățile remarcabile. Comandanți și comandanți navali ruși și sovietici, precum și multe alte aspecte ale istoriei și științei militare. Cititorii revistei sunt istorici profesioniști, specialiști din instituțiile de cercetare, facultăți, ofițeri și cadeți ai școlilor militare, veterani ai Marelui Război Patriotic și ai Forțelor Armate, precum și toți cei interesați de istoria militară. Publicația va fi de interes și pentru tânăra generație, întrucât conține secțiunea „Revista de istorie militară a tineretului”. Pe lângă articole, publică criptograme, cuvinte în lanț și cuvinte încrucișate pe subiecte istorico-militare. Autorii publicației sunt trei candidați ai științelor, un lucrător cultural onorat al Rusiei, precum și experți militari și istorici. Acest lucru garantează un nivel profesional ridicat al conținutului revistei, constând din rubrici precum „Simboluri militare”, „Lucrare heraldică militară”, „Arhiva familiei”, „Simboluri ale Imperiului Rus”, „Prin paginile edițiilor rare” , „Raftul unui istoric militar” , „Critică și bibliografie”, „Date memorabile” și altele. În plus, revista publică informații despre rezultatele cercetărilor istorice, precum și rapoarte despre expoziții tematice și expoziții organizate de arhive și muzee. Jurnalul istoric militar a fost publicat din august 1939 până în prezent cu o oarecare întrerupere: publicarea sa a fost întreruptă temporar odată cu izbucnirea Marelui Război Patriotic și a fost reluată deja în 1959. În urmă cu patru ani, pe internet a apărut un supliment special al revistei. - Jurnal istoric militar. Aplicație Internet”. Sarcina sa principală este de a publica articole, documente și studii științifice care nu pot fi plasate într-o ediție tipărită din cauza volumului limitat al revistei - 80 de pagini și 8 pagini color. În prezent, publicația cooperează activ cu instituțiile de învățământ și, de asemenea, organizează conferințe, seminarii și mese rotunde pentru cititori în vizită și corespondență.

Deci, prin decretul din 14 aprilie 1714, s-a stabilit ca toți ofițerii să ocupe posturile vacante după vechime.<...>Cu toate acestea, vechimea a fost luată în considerare în producerea altor grade de ofițer.<...>Minich, întocmirea ulterioară a listelor întregii armate în funcție de vechime a fost anulată9.<...>Acest act a determinat „să nu producă pe nimeni după vechime”.<...>Și adjunctul său general englez G.

Previzualizare: Revista istorică militară nr. 4 2008.pdf (1,8 Mb)

Curs de bază de chimie organică

Universitatea de Stat de Tehnologie Chimică Ivanovo

Manualul conține principalele prevederi teoretice ale cursului de prelegeri la disciplina Chimie organică și bazele biochimiei, sarcina de control și recomandări pentru implementarea acesteia. Recomandat de Asociația educațională și metodologică pentru educația în domeniul tehnologiei chimice și biotehnologiei ca suport didactic pentru studenții instituțiilor de învățământ superior care studiază în domeniile Tehnologie chimică și Procese de economisire a energiei și a resurselor în tehnologia chimică, petrochimie și biotehnologie.

Acești substituenți sunt numiți în ordinea de prioritate (de la mai puțin complex la mai complex).<...>Substituenții divalenți sunt numiți prin înlocuirea sufixului -an cu -iliden (excepția este substituentul metilen<...>un atom asimetric într-o moleculă și aranjați grupurile asociate acestuia în ordinea izomerului S izomerului R în ordinea descrescătoare a priorității<...>Trecerea de la acesta prin următorul cel mai înalt adjunct (C2H5-) până la cel mai tânăr (CH3-) trece<...>deputat .

Previzualizare: Curs de bază de chimie organică.pdf (0,4 Mb)

Al doisprezecelea număr al Almanahului Institutului Creștin Ortodox Sf. Filaret include articole despre studii biblice, teologie și liturghie.

Ierarhismul Kroshkina și vechimea în scrierile oamenilor apostolici O.V.<...>O imagine oarecum distorsionată a episcopului apare ca, în primul rând, mare preot și înlocuitor al lui Hristos.<...>Dacă facem distincție între conceptele de vechime și ierarhie, atunci prin vechime înțelegem<...>în scrierile oamenilor apostolici 63 și înlocuitorul lui Hristos, atunci în biserică nu este nevoie de căutare, creativitate<...>majoritatea enoriașilor citesc cărți de rugăciuni mai des decât Evanghelia”, mărturisește egumenul Evfimy (Moiseev), deputat.

Fundamentele manualului de chimie organică. indemnizatie

Moscova: Laboratorul de Cunoaștere

Publicația educațională, scrisă de profesorii Departamentului de Chimie Organică, Facultatea de Chimie, Universitatea de Stat din Moscova, prezintă un scurt curs de chimie organică, care include informații despre structura, metodele de preparare, proprietățile și aplicațiile principalelor clase de compuși organici. . Sunt luate în considerare caracteristicile mecanismelor celor mai importante reacții organice (substituție nucleofilă, eliminare etc.). Sunt oferite informațiile necesare despre cele mai moderne metode fizico-chimice pentru studiul compușilor organici (spectrometrie de masă, spectroscopie RMN, spectroscopie IR etc.).

Dacă atomii substituenți ai unității de etilenă sunt aceiași, atunci determinarea vechimii trebuie făcută conform "<...>De exemplu, grupele etil, vinil și acetilenă sunt aranjate în ordinea de prioritate în următorul rând: CH3CH2<...>− (ССНН) precedența grupărilor care conțin oxigen<...>Pentru a desemna enantiomerii, se adoptă nomenclatura R/S, pe baza vechimii substituenților.<...>Se modifică vechimea substituenților în următoarea ordine: a > b > c > d, apoi trecerea de la senior

Previzualizare: Ghidul de studiu de bază ale chimiei organice. - Ed. a 3-a. (e-mail) .pdf (0,4 Mb)

Manual de chimie organică. indemnizatie

Se ia în considerare starea actuală a teoriei structurii compușilor organici, metodele de determinare a structurii moleculelor organice, principalele clase de compuși organici și reactivitatea acestora. Există întrebări pentru autocontrol. Orez. 27. Tab. 2. Bibliografie: 7 titluri.

În titlu, se indică locurile deputaților în cifre, se numesc deputații și se indică numărul acestora; 3.<...>În prezența a doi substituenți de feluri diferite, intrarea următorului substituent în inel determină substituentul<...>Vechimea este determinată de numerele atomice - cu cât mai mult, cu atât mai vechi.<...>Dacă prioritatea grupului scade în sensul acelor de ceasornic, atunci centrul asimetric are o configurație R.<...>Dacă vechimea substituenților scade în sens invers acelor de ceasornic, atunci aceasta este o configurație S.

Previzualizare: Ghid de studiu de chimie organică.pdf (0,9 Mb)

Nr. 4 [Contabilitate și bănci, 2013]

Una dintre cele mai importante publicații bancare rusești. Este publicat din 1996. Se discută despre organizarea și menținerea contabilității în instituțiile de credit, impozitarea acestora și analiza situației financiare, introducerea noilor tehnologii și aspectele juridice ale băncilor. Extrasele bancare sunt publicate.

Proiectul Codului civil al Federației Ruse prevede posibilitatea de a transfera vechimea ipotecilor (vechimea ipotecilor în raport cu<...>dreptul de gaj, vechime conform dreptului de autor OJSC „Biroul Central de Proiectări „BIBCOM” & SRL „Serviciul Agenție Book-Service” Nr. 4’2013 55<...>Transferul vechimii este supus înregistrării de stat.<...>în limita sumei a cărei vechime se transferă.<...>termenii ipotecii căreia i se acordă vechime. * * * Proiectul acordă o atenție deosebită protecției drepturilor

Previzualizare: Contabilitate si banci №4 2013.pdf (0.4 Mb)

Chimie organica. Sarcini pentru teste și metode ale soluțiilor acestora. Studii partea 2. indemnizatie

Conține materiale ale cursului de curs, exemple de soluții și sarcini de control în ceea ce privește derivații funcționali ai hidrocarburilor. Conceput pentru auto-pregătirea pentru orele practice, efectuarea de teste, pregătirea pentru teste și examene pentru studenții specialităților tehnologice de învățământ la distanță, care studiază disciplina „Chimie organică”.

Mai mult, dacă atomul de azot are substituenți, atunci sunt indicate poziția și numărul de substituenți.<...>În acest sistem, mai întâi determinați precedența sau secvența substituenților asociați<...>un atom asimetric, bazat pe regulile de prioritate. unu.<...>Dacă vechimea nu poate fi determinată din primii atomi asociați unui atom asimetric, atunci vechimea<...>Nu există substituenți donatori de electroni.

Previzualizare: Chimie organică. Sarcini pentru teste și metode ale soluțiilor acestora. Partea 2.pdf (0,6 Mb)

Nr. 2 [Jurnal de istorie militară, 2017]

LANTSOVA (Secretar Executiv Adjunct al Colegiului Editorial); E.V. KRIEGER; A.A.<...>Conținea o cerință de a combina principiile vechimii (vechimea în muncă<...>Adevărat, în această perioadă se număra vechimea în grad, care era atribuită junkerilor care s-au remarcat în studii.<...>Semnătura primului adjunct al comandantului BTiMV Korobkov a fost importantă.<...>deputatul Iakov Nikolaevici Fedorenko. Pune pe cineva să o citească.”

Previzualizare: Revista istorică militară nr. 2 2017.pdf (0,2 Mb)

Articolul este dedicat studiului denumirilor unităților structurale și ale pozițiilor din organigramele Cancelariei de Stat din Saxonia Inferioară și administrației guvernatorului Teritoriului Perm. Scopul lucrării este de a identifica asimetriile interculturale și interlingve în organigramele acestor structuri guvernamentale. Organigrama este o vizualizare a structurii organizatorice și de personal a guvernului, reflectă ierarhia departamentelor guvernamentale, indicând numele, funcția și prenumele șefului departamentului. Organigrama este considerată ca un subtip al textelor orientative indicatoare. Analiza a arătat că asimetria interculturală se manifestă la nivelul organizării ierarhice a structurilor organelor guvernamentale (o discrepanță între numărul de departamente și orientarea lor funcțională), asimetria interlingvistică - la nivelul denumirilor de subsisteme funcționale, unități manageriale și denumirile posturilor de conducere. Au fost determinate funcții egale ca statut sau funcționalitate în administrarea Guvernatorului Teritoriului Perm și a Cancelariei de Stat a Saxonia Inferioară, de exemplu: Guvernator - Prim-ministru; Rezultatele obținute pot fi utilizate în pregătirea licențelor și masteranților direcției „Lingvistică” a profilului „Studii de traducere și traducere”, „Administrație de stat și municipală” în vederea extinderii imaginii lumii, pentru asigurarea unui comportament comunicativ adecvat. în timpul vizitelor la nivel înalt

Chemat să cunoască regulile de bază ale protocolului diplomatic, să aibă informații despre vechimea protocolului<...>Comunicare politică 83 tament și director adjunct al departamentului.<...>Când se formează traducători, este necesar să se explice conceptul de vechime în protocol, să se formeze în traducere

Practica judiciară a Curții Europene a Drepturilor Omului cu privire la articolul 10 din Convenția Europeană. T. 1 colectie

Centrul de Apărare a Drepturilor Media

Cartea prezintă pentru prima dată traduse în rusă hotărâri selectate ale Curții Europene a Drepturilor Omului cu privire la articolul 10 din Convenția Europeană care garantează libertatea de exprimare. În această publicație, fiecare hotărâre este însoțită de un scurt rezumat informal al cazului pentru a ajuta la navigarea în jurisprudența Curții Europene.

Regula 5 (Vechimea) 1.<...>După Președinte, Vicepreședinți și Președinți de Secție, ordinea de prioritate a judecătorilor aleși<...>Se stabilește vechimea vicepreședinților Curții, aleși în funcție în aceeași zi<...>În ordinea de prioritate judecătorii ad-hoc urmează judecătorii aleși; vechimea lor este determinată şi de<...>Articolul 10 (Atribuțiile vicepreședinților Curții) Vicepreședinții Curții asistă

Previzualizare: Practica judiciară a Curții Europene a Drepturilor Omului cu privire la articolul 10 din Convenția Europeană. T.1 .pdf (0,3 Mb)

Studii privind moșiile, serviciul public și organele de conducere ale Imperiului Rus. indemnizatie

Sib. federal. universitate

Manualul oferă o descriere a moșiilor care s-au dezvoltat în societate în secolele XVIII–XIX; se are în vedere sistemul serviciului militar și civil; se arată formarea şi activităţile organelor administraţiei de stat ale Imperiului Rus.

După vechime și posturi vacante, au fost promovați și în gradele de ofițer șef.<...>Promovarea la colonele se facea pe posturile vacante prin vechime, sau în afara regulilor.<...>Fiecare ministru avea în subordine unul sau mai mulți camarazi (deputați).<...>Departamentul era condus de un director, al cărui adjunct era de obicei director adjunct.<...>Vicedirector - în 1812-1917. functia de director adjunct al departamentului, birou al ministerului

Previzualizare: Moșii, serviciul public și organele de conducere ale Imperiului Rus.pdf (0,3 Mb)

Nr. 8 [World of Legal Science, 2010]

Revista „World of Legal Science” este inclusă în noua Listă de publicații științifice peer-reviewed în care sunt prezentate principalele rezultate pentru gradul de Candidat în știință pentru gradul de Doctor în științe din data de 1 Decembrie 2015 Nr. 13-6518 ( numărul din Lista 1614) ar trebui publicată

Grigonis REDACTOR SEF Adjunct: V.M. Chibinev ADRESA EDITORIALĂ: 191187, Moscova<...>Vechimea între gradele terestre și maritime era determinată astfel: „... cine este de același rang cu cine<...>Vechimea producției a primit o mare importanță.<...>Mai mult, s-a păstrat împărțirea acestora din urmă pe clasă, precum și calculul vechimii până la momentul numirii.<...>Deputații V.F.

Previzualizare: World of Legal Science No. 8 2010.pdf (0,7 Mb)

Să analizăm problema vechimii angajamentelor într-o situație mai complexă, și anume atunci când ne asigurăm viitorul<...>DEPOZITE PENTRU OBILIERE VITORIALE Articolul analizează problema stabilirii vechimii în muncă<...>Cuvinte cheie: gaj, vechime, obligație viitoare, înregistrarea avizelor de gaj asupra bunurilor mobile<...>B se poate referi la vechimea sa?<...>IX:–4:101 DCFR, o astfel de întârziere în crearea nu afectează problema precedenței.

Paragraf

Este prezentat pe scurt materialul din principalele secțiuni ale chimiei organice, sunt luate în considerare principalele metode de studiere a substanțelor organice, reacții calitative și metode de identificare a compușilor individuali.

Vechimea este determinată prin reguli speciale pentru precedența succesivă a deputaților CH 3 CH 2<...>În acest caz, sunt posibile două moduri de aranjare a substituenților la colțurile tetraedrului.<...>: A E D B B D E A (două permutări ale substituenților) 3) având un substituent fixat, ceilalți trei pot fi<...>Izomeria structurii substituenților: propilbenzen izopropilbenzen 2.<...>Izomeria numărului de substituenți: etilbenzen orto-xilen 2.8.

Previzualizare: Curs de cursuri de chimie organică.pdf (0.7 Mb)

Îmbunătățirea sistemului de motivare a muncii pentru personalul hotelier din Moscova (pe exemplul Hotelului East Gate)

Verificat prin sistemul de căutare a împrumuturilor de text

<...> <...> <...> <...>

Articolul prezintă pe scurt activitățile unui proeminent comandant naval sovietic, amiralul L.M. Haller, care a fost reprimat fără temei în 1948.

i-a explicat lui Haller despre numirea sa în postul de șef al forțelor navale (namorsi), ocolind vechimea<...>Galler a fost numit adjunct al șefului Forțelor Navale ale Armatei Roșii22.<...>Smirnov-Svetlovsky), precum și comandantul adjunct al Flotei Pacificului, căpitanul gradul 1 N.G. Kuznetsova.<...>Haller a fost numit comisar adjunct al poporului pentru construcții navale și armament.<...>Kuznetsov, Lev Mihailovici a îndeplinit practic și atribuțiile primului adjunct al comisarului popular al marinei.

Atelier de laborator de chimie organică

Editura VSU

Pregătit la Departamentul de Chimie Organică, Facultatea de Chimie, Universitatea de Stat Voronezh.

Stabilirea ordinii de prioritate a deputaților. Izomerie optică, activitate optică.<...>Mecanism de inducție pentru transferul influenței substituenților.<...>Evaluarea calitativă a puterii și direcției influenței inductive a substituenților.<...>Mecanism conjugat pentru transferul influenței substituenților.<...>Evaluarea calitativă a puterii și direcției efectelor mezomerice ale substituenților ±M.

Previzualizare: Atelier de laborator de chimie organică.pdf (0.7 Mb)

Articolul analizează problema determinării vechimii gajurilor în cazul asigurării unei obligații viitoare: poate împuternicitul gajist în prealabil, înainte de apariția obligației garantate, să-și rezerve un avantaj în satisfacerea pretențiilor sale față de ceilalți gaj și dacă răspunsul la întrebarea pusă depinde dacă gajul este supus înregistrării (contabilității)? În considerarea acestei probleme, autorul face referire, printre altele, la experiența străină, care se reflectă în DCFR, Ghidul legislativ UNCITRAL privind tranzacțiile garantate.

De exemplu, principiul vechimii, pe baza căruia este determinat întregul sistem de motivare a muncii din Japonia<...>Se păstrează și principiul vechimii, atât în repartizarea prestațiilor și serviciilor sociale, cât și în stabilire<...>remunerație în funcție de categoria de vârstă a salariatului. Potrivit multor cercetători, sistemul de vechime<...>Păstrarea principiului vechimii vă permite să împărțiți cu exactitate personalul companiei în grupuri care diferă<...>Book-Service” 56 Anexa 2 Structura organizatorică a hotelului „Poarta de Est” Director General Adjunct

Previzualizare: Îmbunătățirea sistemului de motivare a muncii pentru personalul hotelier din Moscova (pe exemplul Hotelului East Gate).pdf (0.3 Mb)

#6 [Lege, 2015]

Structura revistei include următoarele rubrici: Interviuri cu cei care afectează cu adevărat starea legislației și a aplicării legii din țară. Le punem oaspeților noștri întrebările dumneavoastră. Eveniment. Comentariile experților - cele mai importante evenimente din țară prin ochii avocaților de frunte din Rusia. Știri ale comunității juridice - ce s-a întâmplat într-o lună și la ce să ne așteptăm mâine. Firme de avocatură, agenții guvernamentale, universități, centre de cercetare. Tema numărului este articolele științifice și practice ale unor oameni de știință și practicieni de seamă. Practica judiciara - cele mai importante si interesante decizii ale instantelor de arbitraj si ale instantelor de jurisdictie generala. Tendințe și comentarii. Club de discuții - discutarea problemelor problematice ale legislației și practica aplicării acesteia. Teorie și practică - cercetare de către autorii noștri pe teme juridice de actualitate. Experiență străină - analiza problemelor teoretice și practice relevante pentru ordinea juridică rusă care apar în alte țări. Articole ale cercetătorilor străini și ale avocaților în exercițiu. Recenzii. Recenzii - recenzii ale celor mai interesante noutăți ale literaturii juridice și recenzii ale reprezentanților științei juridice.

Adjunct

<...> <...> <...> <...>

Articolul este consacrat fenomenului de supra- vechime, care este încă necunoscut ordinii juridice ruse: acordarea unui gaj care finanțează achiziția proprietății un avantaj necondiționat față de alți gajați. Odată cu introducerea în Rusia a unui sistem de înregistrare a notificărilor privind un gaj de bunuri mobile și de determinare a vechimii în momentul înregistrării respective, dacă există posibilitatea de a gaja lucruri viitoare, problema super vechime poate fi, de asemenea, relevantă pentru populația națională. ordinea juridică. Autorul analizează experiența străină, motivele pentru care se acordă super vechime persoanelor care finanțează achiziția și, de asemenea, ridică problema oportunității împrumutării unei abordări străine de către legiuitorul rus.

Odată cu introducerea în Rusia a unui sistem de înregistrare a notificărilor de gaj asupra bunurilor mobile și determinarea vechimii<...>Cu o astfel de regulă pentru determinarea precedenței, este necesar să se ofere o specială<...>Dacă ar fi să respectăm regulile generale DCFR privind vechimea (vechimea este determinată de momentul înregistrării<...>Cu alte cuvinte, creditorul gajist al unui lucru viitor își poate rezerva în avans vechimea dreptului său.<...>Vechimea creditorului gajist într-o astfel de situație este determinată de momentul nașterii dreptului de gaj (clauza 1

La 18 mai 1389, Marele Duce Dmitri Ivanovici Donskoy s-a odihnit. Înainte de moarte, potrivit cronicilor, el a numit în sine „fiul celui mai bătrân prinț al său Vasily, și i-a dat marea sa domnie de sine stătătoare, patria sa... țara rusă; și le-am dat fiilor mei pe părți cetățile patriei mele, pe care au prinți și și-au împărțit pământurile prin sorți...”. Fiecare a primit pământul principatului Moscovei propriu-zis și o parte a teritoriului lui Vladimir, care a devenit pentru prima dată „patria” prinților Moscovei. Titlul de Mare Duce al Vladimir și Moscova a fost transferat fiului cel mare

testamentul spiritual a spus ceea ce voia și trebuia să spună – principiul transferării marii domnii prin vechime<...>Astfel, Dmitri Ivanovici s-a îndepărtat de principiul vechimii tribale printre prinții „cuibului Kalitei”.<...>În al treilea rând, prințesa-mamă este garantul succesiunii la tron prin vechime.<...>Se pare că Dmitry a exclus de la bun început posibilitatea unui efect pe termen lung al principiului moștenirii prin vechime<...>La urma urmei, Dmitri Donskoy a stipulat în testamentul său doar tranziția în funcție de vechimea mesei de la Moscova și nu

Probleme de actualitate ale dreptului succesoral [sat. articole]

M.: Statut

Această colecție conține articole despre probleme atât de importante ale dreptului succesoral, cum ar fi apariția și încetarea unui raport de moștenire, gestionarea succesiunii, posibilitatea de a dispune de proprietate în caz de deces, moștenirea drepturilor de proprietate intelectuală etc. articolele sunt experți cunoscuți în domeniul dreptului privat. Cartea oferă o analiză comparativă a dreptului moștenirii rusesc modern și a legislației moștenirii străine, sovietice și prerevoluționare.

Mikheeva Lidia Yuryevna – Șef adjunct al Centrului de Cercetare Drept privat numit S.S. Alekseev sub președinte<...>În aceste împrejurări, autoritatea publică pare să găsească un alt proprietar „adjunct”<...>în plus, un „adjunct” imparțial și care nu depinde de moștenitori. Aceste funcții sunt, în mod tradițional,<...>Logica celor de mai sus, în funcție de moștenitorul care și-a intrat în drept, „înlocuiește” anteriorul „deputat”<...>.1174Codul civilal Federației Ruse,se referălalaplățiactualeaprimulturșiînturultrebuie să satisfacă

Previzualizare: Probleme actuale ale dreptului moștenirii.pdf (0,9 Mb)

Nomenclatorul compușilor organici este un manual de lucru extracurricular al studenților din anul II ai catedrelor cu frecvență și cu frecvență parțială ale Facultății de Farmacie.

Manualul conține rezultate generalizate ale regulilor nomenclaturii interne a compușilor organici, care sunt rezultatul adaptării la limba rusă a regulilor internaționale elaborate de comisiile de nomenclatură ale IUPAC (Uniunea Internațională de Chimie Pură și Aplicată). Sunt analizate regulile de construire a denumirilor tuturor claselor de compuși organici care sunt incluse ca bază în compoziția medicamentelor. Manualul este destinat activităților extracurriculare ale studenților din anul II ai catedrelor cu normă întreagă și cu fracțiune de normă ale Facultății de Farmacie. Compilat în conformitate cu standardul educațional de stat pentru formarea farmaciștilor în specialitatea 060108 „Farmacie” și corespunde programului de chimie organică, aprobat de Centrul Educațional și Metodologic pentru Educație Medicală și Farmaceutică Continuă din Rusia.

Regulile IUPAC, doar un grup este menționat în sufixul numelui (restul în prefix), apoi precedența precedenței<...>Substituenții rămași sunt listați în ordine alfabetică.<...>conține mai mult de un heteroatom, apoi în numele unui astfel de compus sunt enumerați în ordinea descrescătoare a priorității<...>Book-Service „Cele mai frecvente prefixe găsite în moleculele active biologic (după vechime<...>Un substituent complex în poziţia 5 a structurii părinte.

Previzualizare: Nomenclatura compușilor organici.pdf (2,3 Mb)

Este oferită o scurtă biografie a generalului-maior Pyotr Semenovich Makhrov, șeful de stat major al Forțelor Armate din sudul Rusiei (1916).

Makhrov, reformând sediul, a atras – indiferent de vechime – mai mulți tineri talentați<...>Prim-adjunct general.

În 1882, celebrul farmacist, maestrul de farmacie Andrey Fedorovich Forbricher și familia sa au devenit nobili ai Imperiului Rus. Vorbricher a făcut o petiție: „Către Adunarea Nobilimii de la Moscova a consilierului de stat Andrei Fedorovich Vorbicher și fiilor evaluatorului colegial Nikolai și secretarului provincial Serghei Andreevici Vorbricher. Petiţie. Conform celor mai binevoitoare care mi s-a acordat Ordinul Sf. Vladimir de gradul al IV-lea, doresc să fiu consemnat împreună cu fiii mei, Nikolai și Serghei, în cartea de genealogie a provinciei Moscova, de ce, în timp ce prezint o copie din formular lista despre serviciul meu, o scrisoare pentru ordinul mai sus mentionat, copii certificate de pe certificatele de nastere ale copiilor mentionati si actele de serviciu ale acestora, avem onoarea sa cerem Adunarii Reprezentantilor sa ne includa pe mine si pe familia mea in cartea genealogica si sa ne dea o copie a procesului verbal și a diploma nobilimii și returnarea documentelor originale. 1882 ziua octombrie. Consilier de stat Andrey Fedorovich Forbricher. Asesor colegial Nikolai Andreevici Forbricher.

Cancelaria proprie a Majestății Sale Imperiale din 3 aprilie 1860 nr. 2 aprobată în clasa X cu vechime<...>Probleme actuale ale științei moderne, Nr. 2, 2016 56 a fost promovat consilieri titulari superiori pentru vechime în muncă.<...>al Senatului de Guvernare din 3 august 1864, a fost promovat pentru vechime la asesor colegi cu vechime<...>al Senatului de Guvernare din 24 septembrie 1868, nr. 158, promovat pentru serviciu îndelungat la consilieri de curte cu vechime<...>a Senatului de Guvernare din 8 februarie 1877, nr.27, a fost promovat consilieri de stat cu vechime pentru vechime în serviciu.

Izomerie structurală și geometrică.

Alchenele, hidrocarburile de etilenă sau olefinele (formatoare de ulei) sunt hidrocarburi ale căror molecule conțin cel puțin doi atomi de carbon legați între ei prin două legături. Acești atomi sunt în starea de hibridizare sp 2.

Alchenele formează o serie omoloagă cu formula generală C n H 2n.

Primul membru al seriei omoloage este etilena având formula moleculară C2H4 şi formula structurală CH2=CH2. Datorită particularității hibridizării sp 2, molecula de etilenă are o structură plană. Prezența legăturii π elimină posibilitatea de rotație liberă în jurul legăturii carbon-carbon. Prin urmare, legăturile atomilor de carbon cheltuiți pentru conectarea cu alți atomi sau grupuri sunt situate rigid în același plan la un unghi de 120 0 unul față de celălalt. Structura rigidă a sistemului de duble legătură în moleculele de alchenă determină anumite caracteristici în structura lor.

Structura moleculelor de alchenă sugerează existența a trei tipuri de izomerie:

1. Izomeria scheletului de carbon în radicali cu mai mult de doi atomi de carbon.

2. Izomeria poziţiei dublei legături. De exemplu:

3. Geometric sau cis –, transă-izomerie

Izomerii geometrici sunt spațiali sau stereoizomeri care diferă în poziția substituenților față de legătura dublă. Datorită lipsei posibilității de rotație în jurul dublei legături, substituenții pot fi localizați fie pe o parte a dublei legături, fie pe părți opuse. De exemplu:

Nomenclatură, E, Z-nomenclatură.

Există, de asemenea, trei nomenclaturi pentru alchene: trivială, rațională și sistematică.

Nume banale:

Conform nomenclaturii raționale, alcanul este considerat un derivat al etilenei. Mai mult, dacă substituenții sunt atașați la diferiți atomi de carbon ai dublei legături, atunci olefina se numește simetrică și este notă cu simbolul " sim-", dacă substituenții sunt atașați la un atom de carbon al legăturii duble, atunci olefina se numește nesimetrică și este notă cu simbolul " nu simm-". De exemplu:

Denumirile olefinelor conform nomenclaturii sistematice se formează din denumirea unui alcan cu structură similară, înlocuind sufixul „an” cu „en”. Lanțul principal este cel mai lung lanț care conține o legătură dublă. Numerotarea atomilor de carbon începe de la capătul lanțului, care este mai aproape de legătura dublă. De exemplu:

Alegeți cel mai lung lanț (principal) care conține o legătură dublă;

Decideți cu privire la vechimea grupurilor;

Numărează lanțul principal, dând dublă legătură cea mai mică dintre numerele locante;

Listează prefixele;

Compilați numele complet al conexiunii.

De exemplu:

La denumire, radicalul –CH=CH se numește „vinil”.

Două nomenclaturi sunt utilizate pentru a desemna izomerii geometrici:

cis-, transă- și E-, Z-

In conformitate cu cis-, transă- izomerii geometrici de nomenclatură în care substituenții sunt localizați pe o parte a dublei legături se numesc cu cis-izomeri.

Se numesc izomeri geometrici în care substituenții sunt localizați pe părți opuse ale dublei legături transă-izomeri.

Dacă radicalii de hidrocarburi acționează ca substituenți, atunci radicalii cu un lanț de carbon mai lung au un avantaj în determinarea configurației alchenei (configurația este determinată în raport cu radicalul cu un lanț mai mare). De exemplu:

De multe ori cis-, transă- nomenclatura nu permite determinarea fără ambiguitate a izomerilor geometrici. Mai perfectă în acest sens este nomenclatura E-, Z-.

Izomerii E sunt acei izomeri geometrici în care substituenții superiori de pe atomii de carbon ai legăturii duble sunt pe părțile opuse ale legăturii duble (din cuvântul german „entgegen” - opus).

Izomerii Z sunt acei izomeri geometrici în care substituenții seniori de pe atomii de carbon ai legăturii duble sunt de aceeași parte a legăturii duble (de la cuvântul german „zusamen” - împreună).

Denumirea E- și Z- sunt plasate înaintea denumirii compusului conform nomenclaturii IUPAC și incluse între paranteze (denumirea cis- Și transă- neînchis în paranteze). De exemplu:

Vechimea substituenților este determinată de numărul atomic al elementului al cărui atom este legat de atomul de carbon al dublei legături, iar cu același element, de numerele atomice ale elementelor care urmează catenul substituentului. Un număr de deputați în ordinea de prioritate crescătoare:

Modalități de a obține.

metode industriale.

1. Primii patru membri ai seriei de olefine sunt produse comercial prin cracarea distilatelor de petrol.

2. Unele olefine, cum ar fi 1-butenă și 2-butenă, precum și pentene normale și izomerice, sunt obținute prin dehidrogenarea hidrocarburilor saturate corespunzătoare. Procesul se realizează folosind un catalizator heterogen pe bază de trioxid de crom și la temperaturi de până la 450 0 C:

metode de laborator.

Cele mai comune metode de laborator pentru obținerea olefinelor sunt deshidratarea alcoolilor (eliminarea apei din alcooli) și dehidrohalogenarea alcanilor halogenați (eliminarea halogenurilor de hidrogen din haloalcani). Ambele reacții se supun regulii Zaitsev:

În timpul deshidratării alcoolilor și al dehidrohalogenării haloalcanilor, protonul este separat în principal din atomul de carbon cel mai puțin hidrogenat (având un număr mai mic de atomi de hidrogen) (1875).

Această direcție de curgere a acestor reacții de eliminare se explică prin stabilitatea termodinamică crescută a olefinei rezultate. Cu cât sunt mai mulți substituenți, cu atât mai multe oportunități pentru superconjugare. Cu cât este mai mare gradul de delocalizare a electronilor în legătura π. În consecință, stabilitatea termodinamică este mai mare. Stereoselectivitatea este determinată de o mai mare stabilitate transă-izomer.

1. Deshidratarea alcoolilor (eliminare).

Separarea apei de alcool se realizează în faza gazoasă și lichidă. În ambele cazuri, reacția este efectuată la temperatură ridicată în prezența unui agent de deshidratare. În faza lichidă se utilizează acid sulfuric sau fosforic, iar în faza gazoasă se utilizează oxid de fosfor (V), alumină, oxid de toriu sau săruri de aluminiu. De exemplu:

Mecanismul de eliminare în faza lichidă include două etape. În prima etapă, se formează un ester dintr-un acid și un alcool, iar în a doua etapă, descompunerea esterului duce la formarea unei olefine:

2. Dehidrohalogenarea haloalcanilor.

Scindarea halogenurilor de hidrogen din haloalcani se realizează folosind o soluție alcoolică de potasiu caustic (KOH), mai rar se utilizează NaOH:

3. Dehalogenarea dihaloalcanilor vicinali.

Olefinele sunt obținute prin eliminarea halogenilor din derivații de dihalogen cu atomi de halogen la atomi de carbon adiacenți (sau vicinali). Eliminarea se realizează într-o soluție de alcool sau acid acetic prin acțiunea prafului de zinc:

4. Hidrogenarea hidrocarburilor acetilenice și alcadienelor.

În unele cazuri, în timpul sintezei, este mai ușor să obțineți o hidrocarbură acetilenică decât o alchenă. Hidrocarburile de acetilenă sunt relativ ușor transformate în alchene prin hidrogenare parțială. Hidrogenul nu se adaugă la sistemul de electroni π fără un catalizator. În cazul obţinerii alchenelor din alchine se folosesc două variante ale reacţiei catalitice: în fază gazoasă pe catalizatori de hidrogenare (platină, paladiu, nichel) otrăviţi cu plumb (PbO) şi în fază lichidă cu sodiu în amoniac lichid. În acest caz, se formează alchene de diferite configurații:

Hidrogenarea 1,3-dienelor duce la formarea unui amestec de alchene izomerice în poziția dublei legături:

proprietăți fizice.

În condiții normale, primii patru membri ai seriei omoloage de hidrocarburi de etilenă sunt gaze. Olefine cu un număr de atomi de carbon de la 5 la 17 - lichide. Urmează solidele.

Olefinele cu lanț drept fierb la o temperatură mai mare decât izomerii lor cu lanț ramificat. Olefinele terminale (dublă legătură terminală) fierb la o temperatură mai mică decât izomerii lor intracatenari. transă-Izomerii se topesc la o temperatură mai mare decât cis-izomeri. cis-Izomerii fierb de obicei la o temperatură mai mare decât transă-izomeri.

Densitatea olefinelor este mai mică decât unitatea, dar mai mare decât densitatea parafinelor corespunzătoare. În seria omoloagă, densitatea crește.

Solubilitatea olefinelor în apă este scăzută, dar mai mare decât cea a parafinelor.

Proprietăți chimice.

Principalul element structural care determină proprietățile chimice ale olefinelor este o legătură dublă, inclusiv o legătură σ și una π. Atomii de carbon ai dublei legături se află într-o stare de hibridizare sp 2. O comparație a factorilor statici, în special lungimea și energia legăturii, arată că o legătură dublă este mai scurtă și mai puternică decât o legătură simplă:

Energia legăturii duble este de 607,1 kJ/mol, ceea ce este mai mult decât energia legăturii simple - 349,6 kJ/mol. Cu toate acestea, două legături simple depășesc energia unei legături duble cu 92,1 kJ/mol. Prin urmare, o legătură dublă se transformă ușor în două legături σ obișnuite prin adăugarea a doi atomi sau grupări atomice la locul dublei legături.

Din aceasta rezultă că reacțiile de adiție sunt cele mai caracteristice olefinelor. Dar unele tipuri de olefine sunt caracterizate prin reacții de substituție. Hidrogenul este cel mai ușor înlocuit la atomul de carbon α în raport cu legătura dublă. Așa-numita poziție alilică. Radicalul format în timpul clivajului legăturii omolotice este capabil să interacționeze cu electronii legăturii π, ceea ce îi asigură o stabilitate ridicată și, în consecință, o reactivitate ridicată.

Deoarece legătura π este un nor de sarcină negativă situat deasupra și sub planul moleculei, olefinele ar trebui să fie predispuse să interacționeze cu particulele care poartă o sarcină pozitivă. Reactivii care poartă o sarcină pozitivă sunt electrofili.

5.1. adiție electrofilă

Adăugarea electrofilă (Ad E) este o reacție de adiție în care un electrofil este particula atacantă în etapa de limitare a vitezei.

Mecanismul de adiție electrofilă include trei etape.

De exemplu, adăugarea de bromură de hidrogen la etilenă pentru a forma bromură de etil în tetraclorură de carbon:

Mecanism:

1. În prima etapă, se formează așa-numitul π-complex:

O caracteristică a complexului π este că atomii de carbon ai dublei legături se află într-o stare de hibridizare sp 2.

2. Formarea unui carbocation intermediar. Această etapă este lentă (limitând viteza):

În această etapă, unul dintre atomii de carbon ai dublei legături intră în starea de hibridizare sp 3. Celălalt rămâne în starea de hibridizare sp 2 și capătă un p-orbital vacant.

3. În a treia etapă, ionul de bromură format în a doua etapă se atașează rapid de carbocation:

Un mecanism similar poate fi dat pentru reacția de adăugare electrofilă a bromului la etilenă cu formarea de 1,2-dibrometan în tetraclorura de carbon.

1. Formarea unui complex π:

2. Formarea unui ion de bromoniu ciclic:

Ionul de bromoniu ciclic este mai stabil decât cationul etil deschis. Motivul acestei stabilități este că, în ionul ciclic de bromoniu, toți atomii au opt electroni la nivelul electronic exterior. În timp ce se află în cationul etil, atomul de carbon încărcat pozitiv are doar șase electroni. Formarea ionului de bromoniu este asociată cu scindarea heterolitică a legăturii Br-Br și eliminarea ionului bromură.

3. Adăugarea unui ion de bromură la un ion de bromoniu ciclic:

Deoarece o parte a alchenei originale este ecranată în ionul de brom de către un atom de brom încărcat pozitiv, ionul de brom poate ataca ionul de brom numai din partea opusă. În acest caz, inelul cu trei membri se deschide, iar ionul bromură formează o legătură covalentă cu atomul de carbon. Produsul de adiție este dibromura vicinală.

Dovada mecanismului prezentat, care prevede atacul ionului de bromoniu de către ionul de bromură din spate, este formarea transă-1,2-dibromociclohexan conform reacției ciclohexenei cu brom:

regula lui Markovnikov.

Interacțiunea halogenurilor de hidrogen cu alchenele asimetrice prin mecanismul de adiție electrofilă duce la formarea de produși cu o structură strict definită. Deci, conform reacției 2-metil-2-butenei cu bromură de hidrogen, se formează predominant 2-bromo-2-metilbutanul:

Structura produsului rezultat în cazul unei reacții de adiție electrofilă la alchene nesimetrice respectă regula Markovnikov:

Când o halogenură de hidrogen este adăugată la o alchenă nesimetrică, protonul reactivului este atașat predominant de atomul de carbon cel mai hidrogenat (având un număr mai mare de atomi de hidrogen) (1869).

Explicația pentru această direcție a reacției este că carbocationii formați în a doua etapă a mecanismului de adiție electrofilă formează o serie de stabilitate similară cu seria de stabilitate a radicalilor:

cation metil<первичный <вторичный <третичный.

În conformitate cu seria de stabilitate, produsul de adăugare a unui ion halogenură la un atom de carbon terțiar va fi mai preferabil decât adăugarea la unul secundar.

Conform mecanismului de adăugare electrofilă, în conformitate cu regula Markovnikov, la olefine se adaugă următoarele:

halogenuri de hidrogen; halogeni, apa, acizi hipohalogeni:

În cazul adăugării acizilor hipohalogeni, ionul halogen (cu excepția fluorului) acționează ca o particulă electrofilă, deoarece electronegativitatea clorului, bromului și iodului este mai mică decât cea a oxigenului.

reacții radicale.

conexiune radicală.

Adăugarea de halogeni la dubla legătură poate avea loc atât prin mecanism ionic (atacul particulei electrofile), cât și prin mecanism radical.

Cu adăugarea de radicali, atomii de halogen, formați ca urmare a dezintegrarii moleculelor sub acțiunea cuantelor luminoase, sunt atașați la cei mai accesibili dintre atomii de carbon cu formarea celor mai stabili dintre radicali posibili:

Radicalul (1) se formează mai ușor și mai stabil. În acest radical, electronul nepereche este conjugat cu cinci legături CH. Pentru radicalul (2), este posibilă conjugarea cu o singură legătură C-H. Atomul de carbon primar este mai accesibil particulei atacatoare decât cel secundar. Radicalul (1) reacționează apoi cu o moleculă de halogen pentru a forma un produs și a genera un nou radical de brom, care asigură creșterea în lanț a mecanismului radical:

În mecanismul prezentat, particula atacatoare este radicalul brom. Dacă radicalii de brom sunt generați în condițiile adăugării de halogenuri de hidrogen, atunci în prima etapă va avea loc și un atac de brom, deoarece radicalul de brom este mai stabil decât radicalul de hidrogen. Adăugarea de bromură de hidrogen la alchene nesimetrice conform lui Karash se bazează pe acest principiu - împotriva regulii lui Markovnikov. Etapa de inițiere a lanțului în acest caz este asigurată de introducerea peroxizilor, care, la scrierea ecuației de reacție, este indicată prin simbolul „ROOR” deasupra săgeții (formula pentru tetraclorura de carbon înseamnă că reacția se desfășoară în funcție de mecanism, în conformitate cu regula Markovnikov):

Acest fapt se explică prin mecanismul reacției. Deoarece peroxidul se descompune cu ușurință în doi radicali de oxizi, care este etapa de inițiere a lanțului, creșterea ulterioară a lanțului este asociată cu formarea unui radical (sau atom) de brom:

În etapa următoare, radicalul brom este atașat de olefină. În acest caz, este posibilă formarea a doi radicali:

Dintre cei doi radicali posibili (1) și (2), primul este mai stabil și se formează mai rapid. Prin urmare, primul radical promovează creșterea în continuare a lanțului:

Reacția are loc ca un proces în lanț radical la temperaturi scăzute (-80 0 С)

substituție radicală.

Interacţiunea omologilor etilenei cu halogenii (clor, brom) la temperaturi ridicate, peste 400 0 C, duce doar la înlocuirea atomului de hidrogen din poziţia alil cu un halogen şi se numeşte substituţie alil. Legătura dublă este păstrată în produsul final:

Reacția decurge ca un proces în lanț substituție radicală (S R). Temperatura ridicată favorizează omoliza moleculelor de clor și formarea de radicali.

Hidrogenarea.

Alchenele nu adaugă direct hidrogen molecular.Această reacție poate fi efectuată numai în prezența catalizatorilor eterogene, de exemplu, platină, paladiu, nichel sau omogene, de exemplu, o sare complexă de rodiu. De obicei, în laboratoare și în industrie, catalizatori eterogene sunt utilizați pentru a adăuga hidrogen la o legătură dublă:

Din punct de vedere termodinamic, această reacție este foarte favorabilă:

Deoarece hidrogenarea utilizând un catalizator heterogen, este necesară adsorbția olefinei pe suprafața catalizatorului la dubla legătură. În consecință, olefinele sunt hidrogenate cu atât mai ușor, cu atât mai puțini substituenți în dubla legătură - regula lui Lebedev.

Oxidare.

Există două direcții (tipuri) principale în oxidarea olefinelor:

1. cu pastrarea scheletului de carbon - acestea sunt epoxidarea si hidroxilarea;

2. cu rupere a legăturii duble carbon - carbon - aceasta este ozonoliza și oxidarea exhaustivă a alchenelor.

În funcție de tip, se folosesc diverși oxidanți.

Epoxidarea

Epoxidarea este formarea unui epoxid, un eter ciclic cu trei membri. Cu oxigenul atmosferic în prezența unui catalizator de argint, etilena este epoxidată la oxid de etilenă:

Olefinele rămase sunt epoxidate prin acțiunea acizilor peroxicarboxilici sau pur și simplu a peracizilor (reacția Prilezhaev). Acizii peroxicarboxilici conțin o structură de peroxid „O-O” care donează un atom de oxigen legăturii duble:

Hidroxilare

O soluție diluată (5-10%) de permanganat de potasiu (reacție Wagner) cu olefine cis- glicoli sau cis-1,2-diol:

Informații similare.

Vizualizări