Главная » Обслуживание » Алифатические углеводороды - это что такое? Алканы — номенклатура, получение, химические свойства Органические окиси и перекиси

Алифатические углеводороды - это что такое? Алканы — номенклатура, получение, химические свойства Органические окиси и перекиси

Углеводороды, в молекулах которых атомы связаны одинарными связями и которые соответствуют общей формуле C n H 2 n +2 .
В молекулах алканов все атомы углерода находятся в состоянии sр 3 -гибридизации. Это означает, что все четыре гибридные орбитали атома углерода одинаковы по форме, энергии и направлены в углы равносторонней треугольной пирамиды - тетраэдра. Углы между орбиталями равны 109° 28′.

Вокруг одинарной углерод-углеродной связи возможно практически свободное вращение, и молекулы алканов могут приобретать самую разнообразную форму с углами при атомах углерода, близкими к тетраэдрическому (109° 28′), например, в молекуле н -пентана.

Особо стоит напомнить о связях в молекулах алканов. Все связи в молекулах предельных углеводородов одинарные. Перекрывание происходит по оси,
соединяющей ядра атомов, т. е. это σ-связи. Связи углерод - углерод являются неполярными и плохо поляризуемыми. Длина С-С связи в алканах равна 0,154 нм (1,54 10 — 10 м). Связи С-Н несколько короче. Электронная плотность немного смещена в сторону более электроотрицательного атома углерода, т. е. связь С-Н является слабополярной.

Отсутствие в молекулах предельных углеводородов полярных связей приводит к тому, что они плохо растворяются в воде, не вступают во взаимодействие с заряженными частицами (ионами). Наиболее характерными для алканов являются реакции, протекающие с участием свободных радикалов.

Гомологический ряд метана

Гомологи - вещества, сходные по строению и свойствам и отличающиеся на одну или более групп СН 2 .

Изомерия и номенклатура

Для алканов характерна так называемая структурная изомерия. Структурные изомеры отличаются друг от друга строением углеродного скелета. Простейший алкан, для которого характерны структурные изомеры, - это бутан.

Основы номенклатуры

1. Выбор главной цепи. Формирование названия углеводорода начинается с определения главной цепи - самой длинной цепочки атомов углерода в молекуле, которая является как бы ее основой.
2. Нумерация атомов главной цепи. Атомам главной цепи присваивают номера. Нумерация атомов главной цепи начинается с того конца, к которому ближе стоит заместитель (структуры А, Б). Если заместители находятся на равном удалении от конца цепи, то нумерация начинается от того конца, при котором их больше (структура В). Если различные заместители находятся на равном удалении от концов цепи, то нумерация начинается с того конца, к которому ближе старший (структура Г). Старшинство углеводородных заместителей определяется по тому, в каком порядке следует в алфавите буква, с которой начинается их название: метил (-СН 3), затем этил (-СН 2 -СН 3), пропил (-СН 2 -СН 2 -СН 3) и т. д.
Обратите внимание на то, что название заместителя формируется заменой суффикса -ан на суффикс —ил в названии соответствующего алкана.
3. Формирование названия . В начале названия указывают цифры - номера атомов углерода, при которых находятся заместители. Если при данном атоме находятся несколько заместителей, то соответствующий номер в названии повторяется дважды через запятую (2,2-). После номера через дефис указывают количество заместителей (ди - два, три - три, тетра - четыре, пента - пять) и название заместителя (метил, этил, пропил). Затем без пробелов и дефисов - название главной цепи. Главная цепь называется как углеводород - член гомологического ряда метана (метан СН 4 , этан С 2 Н 6 , пропан C 3 H 8 , С 4 Н 10, пентан С 5 Н 12 , гексан С 6 Н 14 , гептан C 7 H 16, октан C 8 H 18, нонан С 9 Н 20, декан С 10 Н 22).

Физические свойства алканов

Первые четыре представителя гомологического ряда метана - газы. Простейший из них - метан - газ без цвета, вкуса и запаха (запах «газа», почувствовав который, надо звонить 04, определяется запахом меркаптанов - серосодержащих соединений, специально добавляемых к метану, используемому в бытовых и промышленных газовых приборах для того, чтобы люди, находящиеся рядом с ними, могли по запаху определить утечку).
Углеводороды состава от С 4 Н 12 до С 15 Н 32 - жидкости; более тяжелые углеводороды - твердые вещества. Температуры кипения и плавления алканов постепенно увеличиваются с возрастанием длины углеродной цепи. Все углеводороды плохо растворяются в воде, жидкие углеводороды являются распространенными органическими растворителями.

Химические свойства алканов

Реакции замещения.
Наиболее характерными для алканов являются реакции свободнорадикального замещения, в ходе которого атом водорода замещается на атом галогена или какую-либо группу. Приведем уравнения характерных реакций галогенирования:

В случае избытка галогена хлорирование может пойти дальше, вплоть до полного замещения всех атомов водорода на хлор:

Полученные вещества широко используются как растворители и исходные вещества в органических синтезах.
Реакция дегидрирования (отщепления водорода) .
В ходе пропускания алканов над катализатором (Pt, Ni, А1 2 0 3 , Сг 2 0 3) при высокой температуре (400-600 °С) происходит отщепление молекулы водорода и образование алкена:

Реакции, сопровождающиеся разрушением углеродной цепи.
Все предельные углеводороды горят с образованием углекислого газа и воды. Газообразные углеводороды, смешанные с воздухом в определенных соотношениях, могут взрываться.
1. Горение предельных углеводородов - это свободнорадикальная экзотермическая реакция, которая имеет очень большое значение при использовании алканов в качестве топлива:

В общем виде реакцию горения алканов можно записать следующим образом:

2. Термическое расщепление углеводородов.

Процесс протекает по свободнорадикальному механизму. Повышение температуры приводит к гомолитическому разрыву углерод-углеродной связи и образованию свободных радикалов.

Эти радикалы взаимодействуют между собой, обмениваясь атомом водорода, с образованием молекулы алкана и молекулы алкена:

Реакции термического расщепления лежат в основе промышленного процесса - крекинга углеводородов. Этот процесс является важнейшей стадией переработки нефти.

3. Пиролиз . При нагревании метана до температуры 1000 °С начинается пиролиз метана - разложение на простые вещества:

При нагревании до температуры 1500 °С возможно образование ацетилена:

4. Изомеризация . При нагревании линейных углеводородов с катализатором изомеризации (хлоридом алюминия) происходит образование веществ с разветвленным углеродным скелетом:

5. Ароматизация . Алканы с шестью или более углеродными атомами в цепи в присутствии катализатора циклизуются с образованием бензола и его производных:

Алканы вступают в реакции, протекающие по свободнорадикальному механизму, т. к. все атомы углерода в молекулах алканов находятся в состоянии sp 3 -гибридизации. Молекулы этих веществ построены при помощи ковалентных неполярных С-С (углерод - углерод) связей и слабополярных С-Н (углерод - водород) связей. В них нет участков с повышенной и с пониженной электронной плотностью, легко поляризуемых связей, т. е. таких связей, электронная плотность в которых может смещаться под действием внешних факторов (электростатических полей ионов). Следовательно, алканы не будут реагировать с заряженными частицами, т. к. связи в молекулах алканов не разрываются по гетеролитическому механизму.

В соответствии со статьей 4 1 Федерального закона "Об охране окружающей среды" утвердить прилагаемый перечень загрязняющих веществ, в отношении которых применяются меры государственного регулирования в области охраны окружающей среды.

Председатель Правительства
Российской Федерации
Д.Медведев

Перечень загрязняющих веществ, в отношении которых применяются меры государственного регулирования в области охраны окружающей среды

I. Для атмосферного воздуха

1. Азота диоксид
2. Азота оксид
3. Азотная кислота
4. Аммиак
5. Аммиачная селитра (аммоний нитрат)
6. Барий и его соли (в пересчете на барий)
7. Бензапирен
8. Борная кислота (ортоборная кислота)
9. Ванадия пяти оксид
10. Взвешенные частицы РМ10
11. Взвешенные частицы РМ2,5
12. Взвешенные вещества
13. Водород бромистый (гидробромид)
14. Водород мышьяковистый (арсин)
15. Водород фосфористый (фосфин)
16. Водород цианистый
17. Гексафторид серы
18. Диалюминий триоксид (в пересчете на алюминий)
19. Диоксины (полихлорированные дибензо-п-диоксины и дибензофураны) в пересчете на 2,3,7,8-тетрахлордибензо-1,4-диоксин
20. Диэтилртуть (в пересчете на ртуть)
21. Железа трихлорид (в пересчете на железо)
22. Зола твердого топлива
23. Зола ТЭС мазутная (в пересчете на ванадий)
24. Кадмий и его соединения
25. Карбонат натрия (динатрий карбонат)
26. Кислота терефталевая
27. Кобальт и его соединения (кобальта оксид, соли кобальта в пересчете на кобальт)
28. Никель, оксид никеля (в пересчете на никель)
29. Никель растворимые соли (в пересчете на никель)
30. Магний оксид
31. Марганец и его соединения
32. Медь, оксид меди, сульфат меди, хлорид меди (в пересчете на медь)
33. Метан
34. Метилмеркаптан, этилмеркаптан
35. Мышьяк и его соединения, кроме водорода мышьяковистого
36. Озон
37. Пыль неорганическая с содержанием кремния менее 20, 20-70, а также более 70 процентов
38. Ртуть и ее соединения, кроме диэтилртути
39. Свинец и его соединения, кроме тетраэтилсвинца, в пересчете на свинец
40. Сероводород
41. Сероуглерод
42. Серная кислота
43. Серы диоксид
44. Теллура диоксид
45. Тетраэтилсвинец
46. Углерода оксид
47. Фосген
48. Фосфорный ангидрид (дифосфор пентаоксид)
49. Фториды газообразные (гидрофторид, кремний тетрафторид) (в пересчете на фтор)
50. Фториды твердые
51. Фтористый водород, растворимые фториды
52. Хлор
53. Хлористый водород
54. Хлоропрен
55. Хром (Cr 6+)

Летучие органические соединения (ЛОС) (кроме метана)

Предельные углеводороды

56. Углеводороды предельные С1-С-5 (исключая метан)
57. Углеводороды предельные С6-С10
58. Углеводороды предельные С12-С-19
59. Циклогексан

Непредельные углеводороды

60. Амилены (смесь изомеров)
61. Бутилен
62. 1,3-бутадиен (дивинил)
63. Гептен
64. Пропилен
65. Этилен

Ароматические углеводороды

66. Альфа-метилстирол
67. Бензол
68. Диметилбензол (ксилол) (смесь мета-, орто- и параизомеров)
69. Изопропилбензол (кумол)
70. Метилбензол (толуол)
71. Растворитель мебельный (АМР-3) (контроль по толуолу)
72. 1,3,5-Триметилбензол (мезитилен)
73. Фенол
74. Этилбензол (стирол)

Ароматические полициклические углеводороды

75. Нафталин

Галогенопроизводные углеводороды

76. Бромбензол
77. 1-Бромгептан (гептил бромистый)
78. 1-Бромдекан (децил бромистый)
79. 1-Бром-3-метилбутан (изоамил бромистый)
80. 1-Бром-2-метилпропан (изобутил бромистый)
81. 1-Бромпентан (амил бромистый)
82. 1-Бромпропан (пропил бромистый)
83. 2-Бромпропан (изопропил бромистый)
84. Дихлорэтан
85. Дихлорфторметан (фреон 21)
86. Дифторхлорметан (фреон 22)
87. 1,2-Дихлорпропан
88. Метилен хлористый
89. Тетрахлорметан
90. Тетрахлорэтилен (перхлорэтилен)
91. Тетрафторэтилен
92. Трихлорметан (хлороформ)
93. Трихлорэтилен
94. Трибромметан (бромоформ)
95. Углерод четыреххлористый
96. Хлорбензол
97. Хлорэтан (этил хлористый)
98. Эпихлоргидрин

Спирты и фенолы

99. Гидроксиметилбензол (крезол, смесь изомеров: орто-, мета-, пара-)
100. Спирт амиловый
101. Спирт бутиловый
102. Спирт изобутиловый
103. Спирт изооктиловый
104. Спирт изопропиловый
105. Спирт метиловый
106. Спирт пропиловый
107. Спирт этиловый
108. Циклогексанол

Простые эфиры

109. Диметиловый эфир терефталевой кислоты
110. Динил (смесь 25 процентов дифенила и 75 процентов дифенилоксида)
111. Диэтиловый эфир
112. Метилаль (диметоксиметан)
113. Моноизобутиловый эфир этиленгликоля (бутилцеллозольв)

Сложные эфиры (кроме эфиров фосфорной кислоты)

114. Бутилакрилат (бутиловый эфир акриловой кислоты)
115. Бутилацетат
116. Винилацетат
117. Метилакрилат (метилпроп-2еноат)
118. Метилацетат
119. Этилацетат

Альдегиды

120. Акролеин
121. Альдегид масляный
122. Ацетальдегид
123. Формальдегид

Кетоны

124. Ацетон
125. Ацетофенон (метилфенилкетон)
126. Метилэтилкетон
127. Растворитель древесноспиртовой марки А (ацетоноэфирный) (контроль по ацетону)
128. Растворитель древесноспиртовой марки Э (эфирноацетоновый) (контроль по ацетону)
129. Циклогексанон

Органические кислоты

130. Ангидрид малеиновый (пары, аэрозоль)
131. Ангидрид уксусный
132. Ангидрид фталевый
133. Диметилформамид
134. Эпсилон-капролактам (гексагидро-2Н-азепин-2-он)
135. Кислота акриловая (проп-2-еновая кислота)
136. Кислота валериановая
137. Кислота капроновая
138. Кислота масляная
139. Кислота пропионовая
140. Кислота уксусная
141. Кислота терефталевая
142. Кислота муравьиная

Органические окиси и перекиси

143. Гидроперекись изопропилбензола (гидроперекись кумола)
144. Пропилена окись
145. Этилена окись

146. Диметилсульфид

Амины

147. Анилин
148. Диметиламин
149. Триэтиламин

Нитросоединения

150. Нитробензол

Прочие азотосодержащие

151. Акрилонитрил
152. N, N1-Диметилацетамид
153. Толуилендиизоцианат

Технические смеси

154. Бензин (нефтяной, малосернистый в пересчете на углерод)
155. Бензин сланцевый (в пересчете на углерод)
156. Керосин
157. Минеральное масло
158. Скипидар
159. Сольвент нафта
160. Уайт-спирит

Радиоактивные изотопы в элементной форме и в виде соединений

161. Америций (Am) - 241
162. Аргон (Ar) - 41
163. Барий (Ba) - 140
164. Водород (H) - 3
165. Галлий (Ga) - 67
166. Европий (Eu) - 152
167. Европий (Eu) - 154
168. Европий (Eu) - 155
169. Железо (Fe) - 55
170. Железо (Fe) - 59
171. Золото (Au) - 198
172. Индий (In) - 111
173. Иридий (Ir) - 192
174. Йод (I) - 123
175. Йод (I) - 129
176. Йод (I) - 131
177. Йод (I) - 132
178. Йод (I) - 133
179. Йод (I) - 135
180. Калий (K) - 42
181. Кальций (Ca) - 45
182. Кальций (Ca) - 47
183. Кобальт (Co) - 57
184. Кобальт (Co) - 58
185. Кобальт (Co) - 60
186. Криптон (Kr) - 85
187. Криптон (Kr) - 85m
188. Криптон (Kr) - 87
189. Криптон (Kr) - 88
190. Криптон (Kr) - 89
191. Ксенон (Xe) - 127
192. Ксенон (Xe) - 133
193. Ксенон (Xe) - 133m
194. Ксенон (Xe) - 135
195. Ксенон (Xe) - 135m
196. Ксенон (Xe) - 137
197. Ксенон (Xe) - 138
198. Кюрий (Cm) - 242
199. Кюрий (Cm) - 243
200. Кюрий (Cm) - 244
201. Лантан (La) - 140
202. Марганец (Mn) - 54
203. Молибден (Mo) - 99
204. Натрий (Na) - 22
205. Натрий (Na) - 24
206. Нептуний (Np) - 237
207. Никель (Ni) - 63
208. Ниобий (Nb) - 95
209. Плутоний (Pu) - 238
210. Плутоний (Pu) - 239
211. Плутоний (Pu) - 240
212. Плутоний (Pu) - 241
213. Полоний (Po) - 210
214. Празеодим (Pr) - 144
215. Прометий (Pm) - 147
216. Радий (Ra) - 226
217. Радон (Rn) - 222
218. Ртуть (Hg) - 197
219. Рутений (Ru) - 103
220. Рутений (Ru) - 106
221. Свинец (Pb) - 210
222. Селен (Se) - 75
223. Сера (S) - 35
224. Серебро (Ag) - 110m
225. Стронций (Sr) - 89
226. Стронций (Sr) - 90
227. Сурьма (Sb) - 122
228. Сурьма (Sb) - 124
229. Сурьма (Sb) - 125
230. Таллий (Tl) - 201
231. Теллур (Te) - 123m
232. Технеций (Tc) - 99
233. Технеций (Tc) - 99m
234. Торий (Th) - 230
235. Торий (Th) - 231
236. Торий (Th) - 232
237. Торий (Th) - 234
238. Углерод (C) - 14
239. Уран (U) - 232
240. Уран (U) - 233
241. Уран (U) - 234
242. Уран (U) - 235
243. Уран (U) - 236
244. Уран (U) - 238
245. Фосфор (P) - 32
246. Хлор (Cl) - 36
247. Хром (Cr) - 51
248. Цезий (Cs) - 134
249. Цезий (Cs) - 137
250. Церий (Ce) - 141
251. Церий (Ce) - 144
252. Цинк (Zn) - 65
253. Цирконий (Zr) - 95
254. Эрбий (Er) - 169

II. Для водных объектов

1. Акрилонитрил (нитрил акриловой кислоты)
2. Алюминий
3. Алкилбензилпиридиний хлорид
4. Алкилсульфонаты
5. Аммоний-ион
6. Аммиак
7. Анилин (аминобензол, фениламин)
8. АОХ (абсорбируемые галогенорганические соединения)
9. Ацетат натрия
10. Ацетальдегид
11. Ацетон (диметилкетон, пропанон)
12. Ацетонитрил
13. Барий
14. Берилий
15. Бензапирен
16. Бензол и его гомологи
17. Бор
18. Борная кислота
19. Бромдихлорметан
20. Бромид анион
21. Бутанол
22. Бутилацетат
23. Бутилметакрилат
24. Ванадий
25. Винил ацетат
26. Винил хлорид
27. Висмут
28. Вольфрам
29. Гексан
30. Гидразингидрат
31. Глицерин (пропан-1,2,3-триол)
32. Дибромхлорметан
33. 1,2-Дихлорэтан
34. 1,4-Дигидроксибензол (гидрохинон)
35. 2,6-Диметиланилин
36. Диметиламин (N-метилметанамин)
37. Диметилмеркаптан (диметилсульфид)
38. 2,4-Динитрофенол
39. Диметилформамид
40. о-Диметилфталат (диметилбензол-1,2-дикарбонат)
41. 1,2-Дихлорпропан
42. Цис-1,3-дихлорпропен
43. Транс-1,3-дихлорпропен
44. 2,4-Дихлорфенол (гидроксидихлорбензол)
45. Додецилбензол
46. Дихлорметан (хлористый метилен)
47. Железо
48. Кадмий
49. Калий
50. Кальций
51. Капролактам (гексагидро-2Н-азепин-2-он)
52. Карбамид (мочевина)
53. Кобальт
54. Кремний (силикаты)
55. о-Крезол (2-метилфенол)
56. п-Крезол (4-метилфенол)
57. Ксилол (о-ксилол, м-ксилол, п-ксилол)
58. Лигнинсульфоновые кислоты
59. Лигносульфонаты
60. Литий
61. Магний
62. Марганец
63. Медь
64. Метанол (метиловый спирт)
65. Метилакрилат (метилпроп-2-еноат, метиловый эфир акриловой кислоты)
66. Метантиол (метилмеркаптан)
67. Метилацетат
68. Метол (1-гидрокси-4-(метиламино)бензол)
69. Молибден
70. Моноэтаноламин
71. Мышьяк и его соединения
72. Натрий
73. Нафталин
74. Нефтепродукты (нефть)
75. Никель
76. Нитрат-анион
77. Нитрит-анион
78. Нитробензол
79. Олово и его соединения
80. 1,1,2,2,3-пентахлорпропан
81. Пентахлорфенол
82. Пиридин
83. Полиакриламид
84. Пропанол
85. Роданид-ион
86. Рубидий
87. Ртуть и ее соединения
88. Свинец
89. Селен
90. Серебро
91. Сероуглерод
92. АСПАВ (анионные синтетические поверхностно-активные вещества)
93. КСПАВ (катионные синтетические поверхностно-активные вещества)
94. НСПАВ (неионогенные синтетические поверхностно-активные вещества)
95. Скипидар
96. Стирол (этенилбензол, винилбензол)
97. Стронций
98. Сульфат-анион (сульфаты)
99. Сульфиды
100. Сульфит-анион
101. Сурьма
102. Таллий
103. Теллур
104. 1,1,1,2-тетрахлорэтан
105. Тетрахлорэтилен (перхлорэтилен)
106. Тетрахлорметан (четыреххлористый углерод)
107. Тетраэтилсвинец
108. Тиокарбамид (тиомочевина)
109. Тиосульфаты
110. Титан
111. Толуол
112. Трилон-Б (этилендиаминтетрауксусной кислоты динатриевая соль)
113. Триэтиламин
114. Трихлорбензол (сумма изомеров)
115. 1,2,3-трихлорпропан
116. 2,4,6-Трихлорфенол
117. Трихлорэтилен
118. Уксусная кислота
119. Фенол, гидроксибензол
120. Формальдегид (метаналь, муравьиный альдегид)
121. Фосфаты (по фосфору)
122. Фторид-анион
123. Фурфурол
124. Хлор свободный, растворенный и хлорорганические соединения
125. Хлорат-анион
126. Хлорбензол
127. Хлороформ (трихлорметан)
128. Хлорфенолы
129. Хлорид-анион (хлориды)
130. Хром трехвалентный
131. Хром шестивалентный
132. Цезий
133. Цианид-анион
134. Циклогексанол
135. Цинк
136. Цирконий
137. Этанол
138. Этилацетат
139. Этилбензол
140. Этиленгликоль (гликоль, этандиол-1,2)

Стойкие органические загрязнители

141. Альдрин (1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,4а, 5,8,8а-гексагидро-1,4-эндоэкзо-5,8-диметанонафталин)
142. Атразин (6-хлоро-N-этил-N"-(1-метилэтил)-1,3,5-триазины-2,4-диамин)
143. Гексахлорбензол
144. Гексахлорциклогексан (альфа-, бета-, гаммаизомеры)
145. 2,4-Д (2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота и производные)
146. Дильдрин (1,2,3,4,10,10-гексахлор-экзо-6,7-эпокси-1,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидро-1,4-эндо, экзо-5,8-диметанонафталин)
147. Диоксины
148. Каптан (3а, 4, 7, 7а-тетрагидро-2-[(трихлорметил) тио] -1н-изоиндол-1, 3 (2н)-дион)
149. Карбофос (диэтил (диметоксифосфинотионил)тиобутандионат)
150. 4,4"-ДДТ (п,п"- ДДТ, 4,4"-дихлордифенилтрихлорметилэтан)
151. 4,4"-ДДД (п,п"-ДДД, 4,4"-дихлордифенилдихлорэтан)
152. Прометрин (2,4-Бис(изопропиламино)-6-метилтио-симм-триазин)
153. Симазин (6-хлор-N, N"-диэтил-1,3,5-триазины-2,4-диамин)
154. Полихлорированные бифенилы (ПХБ 28, ПХБ 52, ПХБ 74, ПХБ 99, ПХБ 101, ПХБ 105, ПХБ 110, ПХБ 153, ПХБ 170)
155. Трифлуралин (2,6-динитро-N, N-дипропил-4-(трифторметил)анилин)
156. ТХАН (трихлорацетат натрия, ТЦА)
157. Фозалон (О,О-диэтил-(S-2,3-дигидро-6-хлор-2-оксобензоксазол-3-илметил)-дитиофосфат)

Микроорганизмы

158. Возбудители инфекционных заболеваний
159. Жизнеспособные цисты патогенных кишечных простейших
160. Жизнеспособные яйца гельминтов
161. Коли-фаги
162. Общие колиформные бактерии
163. Термотолерантные колиформные бактерии

Иные загрязняющие вещества

164. БПК 5
165. БПК полн.
166. Взвешенные вещества
167. Сухой остаток
168. ХПК

169. Америций (Am) - 241
170. Барий (Ba) - 140
171. Водород (H) - 3
172. Галлий (Ga) - 67
173. Европий (Eu) - 152
174. Европий (Eu) - 154
175. Европий (Eu) - 155
176. Железо (Fe) - 55
177. Железо (Fe) - 59
178. Золото (Au) - 198
179. Индий (In) - 111
180. Иридий (Ir) - 192
181. Йод (I) - 123
182. Йод (I) - 129
183. Йод (I) - 131
184. Йод (I) - 132
185. Йод (I) - 133
186. Йод (I) - 135
187. Калий (K) - 42
188. Кальций (Ca) - 45
189. Кальций (Ca) - 47
190. Кобальт (Co) - 57
191. Кобальт (Co) - 58
192. Кобальт (Co) - 60
193. Кюрий (Cm) - 242
194. Кюрий (Cm) - 243
195. Кюрий (Cm) - 244
196. Лантан (La) - 140
197. Марганец (Mn) - 54
198. Молибден (Mo) - 99
199. Натрий (Na) - 22
200. Натрий (Na) - 24
201. Нептуний (Np) - 237
202. Никель (Ni) - 63
203. Ниобий (Nb) - 95
204. Плутоний (Pu) - 238
205. Плутоний (Pu) - 239
206. Плутоний (Pu) - 240
207. Плутоний (Pu) - 241
208. Полоний (Po) - 210
209. Празеодим (Pr) - 144
210. Прометий (Pm) - 147
211. Радий (Ra) - 226
212. Радон (Rn) - 222
213. Ртуть (Hg) - 197
214. Рутений (Ru) - 103
215. Рутений (Ru) - 106
216. Свинец (Pb) - 210
217. Селен (Se) - 75
218. Сера (S) - 35
219. Серебро (Ag) - 110m
220. Стронций (Sr) - 89
221. Стронций (Sr) - 90
222. Сурьма (Sb) - 122
223. Сурьма (Sb) - 124
224. Сурьма (Sb) - 125
225. Таллий (Tl) - 201
226. Теллур (Te) - 123m
227. Технеций (Tc) - 99
228. Технеций (Tc) - 99 m
229. Торий (Th) - 230
230. Торий (Th) - 231
231. Торий (Th) - 232
232. Торий (Th) - 234
233. Углерод (C) - 14
234. Уран (U) - 232
235. Уран (U) - 233
236. Уран (U) - 234
237. Уран (U) - 235
238. Уран (U) - 236
239. Уран (U) - 238
240. Фосфор (P) - 32
241. Хлор (Cl) - 36
242. Хром (Cr) - 51
243. Цезий (Cs) - 134
244. Цезий (Cs) - 137
245. Церий (Ce) - 141
246. Церий (Ce) - 144
247. Цинк (Zn) - 65
248. Цирконий (Zr) - 95
249. Эрбий (Er) - 169

III. Для почв

1. Бензапирен
2. Бензин
3. Бензол
4. Ванадий
5. Гексахлорбензол (ГХБ)
6. Глифосат
7. Дикамба
8. Диметитбензолы (1,2-диметилбензол, 1,3-диметилбензол, 1,4-диметилбензол)
9. 1,1-ди-(4-хлорфенил) - 2,2,2-трихлорэтан (ДДТ) и метаболиты ДДЭ, ДДД
10. 2,2"-Дихлордиэтилсульфид (иприт)
11. 2,4-Д и производные (2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота и ее производные)
12. Кадмий
13. Кобальт
14. Малатион (карбофос)
15. Марганец
16. Медь
17. Метаналь
18. Метилбензол
19. (1-метилэтенил) бензол
20. (1-метилэтил) бензол
21. МСРА
22. Мышьяк
23. Нефтепродукты
24. Никель
25. Нитраты (по NO3)
26. Нитриты (по NO2)
27. О-(1,2,2-триметилпропил) метилфторфосфонат (зоман)
28. О-изопропилметилфторфосфонат (зарин)
29. О-Изобутил-бета-п- диэтиламиноэтантиоловый эфир метилфосфоновой кислоты
30. Перхлорат аммония
31. Паратион-метил (метафос)
32. Прометрин
33. ПХБ N 28 (2,4,4"-трихлоробифенил)
34. ПХБ N 52 (2,2",5,5"-тетрахлоробифенил)
35. ПХБ N 101 (2,2",4,5,5"-пентахлоробифенил)
36. ПХБ N 118 (2,3,4,4,5-пентахлорбифенил)
37. ПХБ N 138 (2,2I,3,4,4I,5-гексахлоробифенил)
38. ПХБ N 153 (2,2,4,4",5>5"-гексахлоробифенил)
39. ПХБ N 180 (2,2",3,4,4",5,5"-гептахлоробифенил)
40. ПХК (токсафен)
41. Ртуть неорганическая и ртуть органическая
42. Свинец
43. Серная кислота (по S)
44. Сероводород (по S)
45. Сумма полиароматических углеводородов
46. Сурьма
47. Фенолы
48. Фосфаты (по Р2О5)
49. Фтор
50. Фуран-2-карбальдегид
51. 2-Хлорвинилдихлорарсин (люизит)
52. Хлорид калия (по К2О)
53. Хлорбензолы
54. Хлорфенолы
55. Хром трехвалентный
56. Хром шестивалентный
57. Цинк
58. Этаналь
59. Этилбензол

Радиоактивные изотопы в элементной форме и в виде соединений

60. Плутоний (Pu) - 239
61. Плутоний (Pu) - 240
62. Стронций (Sr) - 90
63. Цезий (Сs) - 137

Молекулы которых содержат только одинарную связь. К ним относятся алканы и циклопарафины, их особенности будут рассмотрены в нашем материале.

Общая формула алканов

Представители данного класса характеризуются общей формулой СпН2п+2. К парафинам относят все соединения, имеющие открытую цепь, где атомы соединяются между собой простыми связями. В связи с тем, что при нормальных условиях алифатические углеводороды это малоактивные соединения, они получили свое название «парафины». Выясним некоторые особенности строения представителей данного класса, характер связи в молекулах, отрасли применения.

Краткая характеристика метана

В качестве простейшего представителя данного класса можно упомянуть метан. Именно он начинает алифатический ряд углеводородов. Выявим его отличительные особенности.

Метан является при нормальных условиях газообразным веществом, не имеющим запаха и цвета. Образуется это соединение в природе при разложении без присутствия кислорода воздуха животных и растительных организмов. К примеру, он обнаружен в природном газе, поэтому в настоящее время в больших количествах используется в качестве топлива на производстве и в быту.

Какую химическую связь имеют эти углеводороды? Алифатические, предельные органические соединения являются ковалентными полярными молекулами.

Молекула метана имеет тетраэдрическую форму молекулы, тип гибридизации углеродных атомов в нем sp3, что соответствует валентному углу 109 градусов 28 минут. Именно по этой причине алифатические углеводороды - это химически малоактивные соединения.

Особенности гомологов метана

Помимо метана в природном газе и нефти содержатся другие углеводороды, которые имеют с ним сходное строение. Четыре первых представителя гомологического ряда парафинов находятся в газообразном агрегатном состоянии, имеют незначительную растворимость в воде.

По мере повышения величины наблюдается увеличение температур кипения и плавления СхНу. Между отдельными представителями ряда есть определенная разница СН2, которая называется гомологической разностью. Она является прямым подтверждением принадлежности соединения к этому органическому ряду.

Все алифатические углеводороды - это вещества, хорошо растворимые в органических растворителях.

Изомерия ряда

Для представителей ряда парафинов характерна изомерия углеродного скелета. Она объясняется возможностью пространственного вращения углеродного атома вокруг химических связей. Например, для соединения состава С4Н10 можно взять углеводород с прямым углеродным скелетом - бутаном. В качестве структурного изомера будет выступать 2-метилпропан, имеющий разветвленное строение.

Среди типичных химических свойств, характерных для парафинов, необходимо отметить Насыщенность связей объясняет сложность протекания реакции, ее радикальный механизм. Для того чтобы получить галогенопроизводные алифатических углеводородов, необходимо провести реакцию галогенирования, протекающую при наличии УФ-излучения. Цепной характер этого взаимодействия наблюдается у всех представителей данного ряда. Образующиеся продукты называют галогенпроизводными. Они широко используются в химической промышленности в качестве органических растворителей.

Кроме того, все алифатические и ароматические углеводороды горят при наличии кислорода, образуя воду и углекислый газ. В зависимости от процентного содержания в молекуле углерода выделяется разное количество теплоты. Независимо от принадлежности к классу органических соединений, все процессы горения являются экзотермическими реакциями, используются в быту и промышленности.

Практическое применение имеет и дегидрирование метана (отщепление водорода). В результате этого процесса образуется ацетилен, являющийся ценным химическим сырьем.

и хлорпроизводных алканов

Дихлорметан, хлороформ, тетрахлометан - жидкости, являющиеся отличными Хлороформ и йодоформ применяют в современной медицине. Разложение метана является одним из промышленных способов получения сажи, необходимой для изготовления типографской краски. Метан считается основным источником получения в химической промышленности газообразного водорода, идущего на производство аммиака, а также на синтез многочисленных органических веществ.

Ненасыщенные углеводороды

Непредельные алифатические углеводороды - это представители ряда этилена и ацетилена. Проанализируем их основные свойства и применение. Для алкенов характерно наличие двойной связи, поэтому общая формула ряда имеет вид СпН2п.

Учитывая непредельный характер этих веществ, можно отметить, что они вступают в гидрирования, галогенирования, гидратации, гидрогалогенирования. Кроме того, представители ряда этилена способны к полимеризации. Именно эта их особенность делает представителей данного класса востребованными в современном химическом производстве. Полиэтилен и полипропилен - вещества, составляющие основу полимерной промышленности.

Ацетилен - первый представитель ряда, имеющего общую формулу СпН2п-2. Среди отличительных особенностей этих соединений можно выделить наличие тройной связи. Ее присутствие поясняет протекание реакций соединения с галогенами, водой, галогеноводородом, водородом. Если тройная связь в таких соединениях располагается в первом положении, то для алкинов характерна качественная реакция замещения с комплексной солью серебра. Именно эта способность является качественной реакцией на алкин, используется для обнаружения его в смеси с алкеном и алканом.

Ароматические углеводороды являются циклическими непредельными соединениями, поэтому не считаются алифатическими соединениями.

Заключение

Несмотря на различия по количественному составу, существующие у представителей предельных и непредельных алифатических соединений, они сходны по качественному показателю, содержат в молекулах углерод и водород. Отличия в количественном составе (различные общие формулы) у представителей насыщенных и ненасыщенных СхНу объясняют разницу в механизмах реакций получения различных продуктов.

Именно поэтому представители всех классов таких соединений вступают в реакции горения, образуя углекислый газ, воду, выделяя определенное количество тепловой энергии, что делает их востребованными в качестве топлива в быту и промышленности.

стр. 1

стр. 2

стр. 3

стр. 4

стр. 5

стр. 6

стр. 7

стр. 8

стр. 9

стр. 10

стр. 11

стр. 12

стр. 13

стр. 14

стр. 15

стр. 16

стр. 17

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ,
ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ
ОХРАНЫ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА
(НИИ Атмосфера)

ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО
САРАТОВСКИЙ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИЙ ЗАВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СУММЫ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
C 12 - C 19 В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ САНИТАРНО-ЗАЩИТНОЙ ЗОНЫ,
ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 13.1:2:3.59-07

МВИ аттестована ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»

Свидетельство № 242/150-2005 от 14.11.2005 г.

Санкт-Петербург

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерения (МВИ) массовой концентрации суммы предельных углеводородов С 12 - С 19 с использованием универсального одноразового пробоотборника в атмосферном воздухе санитарно-защитной зоны, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах производств, связанных с получением, хранением и транспортировкой нефтепродуктов.

Диапазон измерений массовой концентрации суммы углеводородов С 12 - С 19 от 0,80 до 10,0 - 10 3 мг/м 3 .

Основные характеристики углеводородов С 12 - С 19 даны в таблице 1.

Таблица 1

вещество	молярная масса, г/моль	Т кип, °С

тридекан
тетрадекан
пентадекан
гексадекан
гептадекан
октадекан
нонадекан

1 Характеристики погрешности измерений

Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата k = 2):

U = 0,25 × Х , где X - массовая концентрация суммы предельных углеводородов С 12 - С 19 , мг/м 3 .

Примечание - Указанная неопределенность соответствует границам относительной погрешности ±25 % при доверительной вероятности Р= 0,95.

2 Метод измерений

Измерение массовой концентрации суммы углеводородов С 12 - С 19 выполняют методом газовой хроматографии. Определяемые вещества концентрируют в пробоотборнике с волокнистым углеродистым сорбентом типа «Карбон», десорбируют хлороформом и полученный экстракт анализируют на хроматографе с пламенно - ионизационным детектором. Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки по гексадекану. Идентификацию определяемых веществ проводят по временам удерживания.

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Хроматограф газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором (минимально детектируемое количество пропана 2 ´ 10 -11 г/с);

Хроматографическая колонка металлическая длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм;

Микрошприц «Газохром-101», ТУ 65-2152-76 или МШ-1М, ТУ 6-2000 5Е2.833.105;

Микрошприц МШ-10, ТУ 6-2000 5Е2.833.106;

Весы лабораторные ВЛР-200т, 2-го класса точности, ГОСТ 24104-2001 ;

Барометр мембранный метеорологический, ГОСТ 23696-79 ;

Термометр ТЛ-2, ТУ 25-0221.003-88;

Аспиратор ПУ-1Эм, ТУ 4215-000-11696625-2003;

Счетчик газа объемный диафрагменный СГК - 1,6, Государственный реестр № 17493-98;

Шприцы цельностеклянные вместимостью 100 см 3 , ТУ 64-1-1279-75;

Водоструйный насос вакуумный, ГОСТ 50-2 -79Е;

Секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек, ГОСТ 10696-75 ;

Пробоотборники сорбционные с волокнистым углеродистым сорбентом (ВУС) типа «Карбон», ТУ 1910-012-32847229-97;

Трубка резиновая полу вакуумная, тип 1, ГОСТ 5496 -77;

Баня водяная, ТУ 1910-012-32847229-97;

Пипетки 2-1-2-10, 2-1-2-5, 4-2-2-2, 4-2-2-1, 4-2-2-0,1, ГОСТ 29227-91 ;

Ампула для биологических исследований емкостью 1 - 5 см 3 , ГОСТ 19803-86 или виалы с отверстием в крышке и прокалываемой тефлоновой прокладкой, объемом 2, 4, 8 мл (НПАЦ «Эколан», г. Москва);

Азот газообразный, высокой чистоты, ТУ 301-07-25-89;

Воздух для питания промышленных приборов и средств автоматизации, класс 0 (или 1) по ГОСТ 14433-88 ;

Водород газообразный, высокой чистоты, ТУ 301-07-27-90;

Насадка: хроматон N-AW (или инертон) фракция 0,20 - 0,25 мм, пропитанный жидкой фазой силикон 30 (SE-30), 5 % от массы носителя (Чехия);

Гексадекан, ТУ 2631-007-45579693-2001;

Хлороформ, х.ч., ТУ 2631-001-29483781-2004;

Программно-аппаратный комплекс «Полихром» для приема и обработки хроматографической информации или лупа измерительная, ГОСТ 25706-83 ;

Линейка измерительная, металлическая с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75 .

ПРИМЕЧАНИЕ

1. Допускается применение других средств измерений, класса точности не ниже указанных в перечне, и другое оборудование с аналогичными характеристиками.

2. Все средства измерений должны быть поверены в соответствии с нормативно-технической документацией.

3. Применяемые реактивы должны иметь паспорта или сертификаты, подтверждающие их пригодность.

4 Требования безопасности

При выполнении измерений массовой концентрации суммы углеводородов С 12 - С 19 необходимо соблюдать требования безопасности:

Безопасной работы на газовом хроматографе, изложенные в «Инструкции по охране труда при эксплуатации всех типов хроматографов» и в «Основных правилах безопасности работы в химических лабораториях»;

Техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.018 -86 и ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ;

Электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ;

При работе с газами в баллонах под давлением должны соблюдаться «Правила устройств и безопасной эксплуатации сосудов под давлением», утвержденные Госгортехнадзором;

Помещение должно соответствовать требованиям по ГОСТ 12.1.004-91 и обеспечено средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 ;

Организацию обучения работников безопасности труда следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.0.004-90 .

5 Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица, имеющие высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы на любом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

6 Условия выполнения измерений

При отборе проб должны выполнятся следующие условия:

Температура газа от 10 до 80 °С;

Атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);

Относительная влажность 30 - 95 %

При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТ 15150-69 должны соблюдаться следующие условия:

Температура воздуха 25 ± 10 °С;

Атмосферное давление от 97,3 до 104,7 кПа (от 730 до 780 мм рт.ст.);

Влажность воздуха не более 80 % при температуре +25 °С;

Напряжение в сети 220 ± 10 В;

Частота переменного тока 50 ± 1 Гц

Условия выполнения измерений на хроматографе:

длина колонки, м
внутренний диаметр колонки, мм
программирование температуры термостата колонки, С/мин
температура термостата колонки, °С
температура испарителя, °С
расход газа-носителя, см 3 /мин
расход водорода, см 3 /мин
расход воздуха, см 3 /мин
объем вводимой пробы, мм 3
скорость диаграммной ленты, см/мин (при ручной обработке)
отношение высоты пика целевого вещества к шуму не менее

Подбирают оптимальные условия выполнения измерений на хроматографе, при которых коэффициент разделения пиков нормальных углеводородов С 11 и С 12 , составляет не менее 1,5.

Коэффициент разделения (R) рассчитывают по формуле:

где: ΔL - расстояние между вершинами пиков на хроматограмме, мин;

b 1 , b 2 - ширина пиков на середине высоты, мин.

Ориентировочные значения времен удерживания углеводородов при вышеуказанных условиях выполнения измерений на хроматографе составляют:

Вещество

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Подготовка хроматографа

Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Хроматографическую колонку промывают с помощью водоструйного насоса последовательно водой, этиловым спиртом, ацетоном, высушивают в токе воздуха и заполняют готовой насадкой: хроматоном N-AW с нанесенной жидкой фазой силикон 30 (SE-30), 5 % от массы носителя.

Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя, повышая температуру от 60 до 250 °С со скоростью 2 °С в мин. В изотермическом режиме при конечной температуре колонку выдерживают в течение двух часов. Затем колонку охлаждают до комнатной температуры и подсоединяют к детектору.

7.2 Подготовка растворителя

Хлороформ, используемый при выполнении измерений как растворитель для десорбции углеводородов с сорбента, проверяют на отсутствие примесей, совпадающих по временам удерживания с углеводородами С 12 - С 19 . При наличии таких примесей берут новую партию хлороформа и проводят ее испытание. Рабочая шкала малых токов хроматографа должна соответствовать максимальной чувствительности прибора.

7.3 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа проводят по гексадекану методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных растворов.

7.3.1 Приготовление градуировочных растворов

Для приготовления градуировочного раствора с максимальной концентрацией гексадекана (раствор № 1) в предварительно взвешенную мерную колбу вместимостью 50 см 3 с притертой пробкой вносят от 100 до 150 мг гексадекана и снова взвешивают. Результаты взвешивания фиксируют до четвертого десятичного разряда. Затем вливают в колбу около 25 - 30 см 3 хлороформа, перемешивают, и содержимое колбы доводят хлороформом до метки. Массовую концентрацию гексадекана в градуировочном исходном растворе № 1 (С и, мг/см 3) рассчитывают по формуле:

где: m - масса навески гексадекана, мг;

V - вместимость колбы, см 3 .

Раствор можно хранить в холодильнике не более 3-х дней.

Из приготовленного градуировочного исходного раствора № 1 с массовой концентрацией гексадекана 2 - 3 мг/см 3 методом объемного разбавления готовят остальные 4 образца для градуировки (ОГ). Для этого заданные в соответствии с таблицей 2, объемы исходного раствора № 1 вносят пипетками соответствующей вместимости в четыре мерные колбы на 10 см 3 с притертыми пробками и доводят до метки хлороформом.

Таблица 2.

Порядок приготовления образцов для градуировки (ОГ)


Объем исходного раствора гексадекана в хлороформе, см 3
Массовая концентрация гексадекана в градуировочном растворе, мг/см 3	от 2,0 до 3,0	от 1,0 до 1,5	от 0,5 до 0,75	от 0,1 до 0,15	от 0,01 до 0,015

Массовую концентрацию гексадекана в i-ом образце для градуировки, С оr, i , мг/см 3 , находят по формуле:

где: С и - массовая концентрация гексадекана в исходном растворе № 1, мг/см 3 ;

V и, i - объем исходного градуировочного раствора № 1, взятого для приготовления i-го образца для градуировки, см 3 ;

10 - вместимость колбы, см 3 ;

i - индекс, обозначающий номер ОГ.

Градуировочные растворы используются непосредственно после их приготовления.

7.3.2 Определение градуировочного коэффициента

Микрошприцем, промытым 8 - 10 раз анализируемым градуировочным раствором, отбирают 1 мм 3 пробы и вводят ее в испаритель хроматографа. Отбор пробы следует проводить очень тщательно и следить, чтобы в ней отсутствовали пузырьки воздуха. Каждый ввод повторяют 3 раза, получая по три хроматограммы каждого образца для градуировки. Анализируют 5 градуировочных растворов. Пример хроматограммы представлен на рис 1.

Обрабатывают хроматограммы с помощью программы «Полихром».

Для каждой градуировочной точки (градуировочного раствора) вычисляют среднее значение площади пика гексадекана (мВ×с):

где: q - номер дозирования;

n - число дозирований (n = 3).

Полученные при трёх дозированиях значения площадей пиков считают приемлемыми, если они удовлетворяют условию:

где S i , max - максимальное значение площади пика в i-ой градуировочной точке, мВ×с,

S i , min - минимальное значение площади пика i-ой градуировочной точке, мВ×с,

r s - норматив, % (допускаемое относительное расхождение трех значений площади пика при Р = 0,95),

r s = 10 %.

Вычисляют градуировочный коэффициент К i , мг/см 3 мВ×с, для гексадекана в i-той градуировочной точке с по формуле:

где: C i - массовая концентрация гексадекана в i-ом образце для градуировки (ОГ), мг/см 3 (согласно табл. 1);

Вычисляют средний градуировочный коэффициент для гексадекана К , мг/см 3 мВ×с, по формуле:

Полученные для пяти градуировочных точек значения градуировочных коэффициентов признают приемлемыми при выполнении условий:

1) если выполняется неравенство:

где К i , max - максимальный градуировочный коэффициент i-го ОГ;

К i , min - минимальный градуировочный коэффициент i-го ОГ;

r к - норматив, % (допускаемое относительное расхождение пяти градуировочных коэффициентов при Р = 0,95);

r к = 10 %

2) если отсутствует монотонное возрастание или уменьшение градуировочных коэффициентов (от 1-ой до 5-ой градуировочной точки).

Градуировку необходимо проводить при поступлении новой партии реактивов, замене сорбента в хроматографической колонке или других элементов хроматографической системы, а также при отрицательных результатах контроля градуировочного коэффициента по п. 10.1.

8 Выполнение измерений

8.1 Отбор пробы

Отбор проб атмосферного воздуха санитарно-защитной зоны проводят в соответствии с требованиями РД 52.04.186-89 «Руководство по контролю загрязнения атмосферы».

Отбор проб воздуха рабочей зоны проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 (Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны). Отбор проб осуществляют в течение 15 мин. За этот период отбирают три последовательные пробы.

Время отбора проб промышленных выбросов в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.3.02-78 должно составлять 20 мин. В специально оборудованных точках газохода отбирают одну или несколько проб последовательно (в зависимости от времени отбора может быть отобрано до трёх проб). При небольших объемах пробы промежуток времени между началом отбора первой пробы и окончанием отбора последней также должен составлять 20 минут. Каждую пробу анализируют в соответствии с настоящей методикой. Полученные результаты усредняют.

Пробы отбирают в пробоотборник одноразового использования с волокнистым углеродистым сорбентом со скоростью аспирации 0,2 - 0,3 дм 3 /мин. Объем пробы выбирают с учетом предполагаемой концентрации углеводородов в анализируемом воздухе от 0,2 дм 3 до 90 дм 3 (см. табл. 3).

Ориентировочные значения объема отбираемой пробы газа в зависимости от ожидаемой концентрации углеводородов C 12 - C 19 в выбросах представлены в таблице 3.

Таблица 3

	Ориентировочные диапазоны концентрации суммы углеводородов С 12 - С 19 , мг/м 3

Для отбора проб промышленных выбросов один конец пробоотборника подсоединяют встык резиновым шлангом к металлической (или стеклянной) трубке диаметром 4 - 6 мм, которую вводят в центр газохода. Другой конец пробоотборника подсоединяют к аспиратору (рис. 2 Приложения) или при ручном отборе к стеклянному медицинскому шприцу вместимостью 100 см 3 и отбирают пробу газа.

В процессе отбора пробы измеряют температуру, атмосферное давление и разрежение на входе пробоотборного устройства.

После отбора проб газа пробоотборники помещают в пробирки с притертыми пробками, маркируют и доставляют в лабораторию. Пробы могут храниться в холодильнике в течение 7 дней. В каждой партии отобранных проб оставляют не менее двух пробоотборников без проб для контроля фона сорбента.

Рассчитывают объем отобранной пробы газовых выбросов (V t ) в дм 3:

V t = W × τ (9)

где τ - время отбора пробы, мин.,

W - объёмный расход газа при отборе пробы, дм 3 /мин.

Отобранный объем пробы приводят к нормальным условиям (0 °С, 101,3 кПа) для промышленных выбросов и атмосферного воздуха санитарно-защитной зоны (формула 10") или стандартным условиям (20 °С, 101,3 кПа) для воздуха рабочей зоны (формула 10"):

где V 0 - объем газа, отобранного для анализа и приведенного к нормальным (стандартным) условиям дм 3 ;

Р - атмосферное давление, кПа;

ΔР - разрежение (-), давление (+) в газоходе, кПа;

t - температура газа на входе пробоотборного устройства, °С.

8.2 Подготовка и проведение анализа пробы

Для экстракции углеводородов сорбент из трубки переносят в ампулу с широким горлом на 1 - 5 см 3 (или в виалу). Затем туда же добавляют 1 см 3 хлороформа, закрывают ампулу пробкой из силиконовой резины и легким встряхиванием добиваются полной смачиваемости сорбента, который при этом опускается и уплотняется на дне ампулы. Продолжительность десорбции, достаточная для количественного определения - 1,5 часа. Анализируют полученный экстракт. Для этого, микрошприцем на 1 мм 3 , промытым 8 - 10 раз экстрактом, отбирают 1 мм 3 экстракта и вводят его в испаритель хроматографа в соответствии с условиями п. 6. При наполнении микрошприца необходимо добиться отсутствия пузырьков воздуха в порциях экстракта. Ввод осуществляют не менее двух раз, регистрируя площади пиков, которые по времени удерживания находятся в интервале времен удерживания пиков от додекана до нонадекана (С 12 - С 19).

При изменении указанных в п. 6 относительных времен удерживания углеводородов С 11 - С 12 более чем на 30 %, необходимо заново подготовить хроматографическую колонку в соответствии с п. 7.1.

Хроматограмма экстракта пробы приведена на рис. 3 Приложения.

9 Обработка результатов измерений

9.1 Вычисляют суммарную площадь пиков углеводородов С 12 - С 19 для первого ввода пробы экстракта S 1 Σ , мВ×с,

где - - площади индивидуальных пиков углеводородов C 12 - С 19 при первом вводе пробы экстракта, мВ×с.

Аналогично вычисляют суммарную площадь пиков углеводородов С 12 - С 19 для второго ввода пробы экстракта S 2 Σ , мВ×с.

Вычисляют среднее значение суммарной площади пиков углеводородов С 12 - С 19 S Σ , мB×c.

Полученные при двух вводах значения суммарных площадей пиков считают приемлемыми, если они удовлетворяют условию:

где d - норматив, соответствующий вероятности 0,95, d = 12 % при Р = 0,95.

Примечание - Если при регулярном выполнении условия (12) имеет место разовое превышение норматива d, то поступают в соответствии с рекомендациями п. 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 : получают 2 дополнительные хроматограммы экстракта, рассчитывают новое среднее значение суммарной площади пиков углеводородов (С 12 - С 19) по четырем хроматограммам и проверяют приемлемость четырех параллельных определений при нормативе d 1 = 16 %.

9.2. Массу суммы углеводородов С 12 - С 19 M , мг, отобранных на пробоотборник, вычисляют по формуле:

М = K × S ∑ × v э (13),

где v э - объем экстракта, см 3 .

9.3. Массовую концентрацию суммы углеводородов С 12 - С 19 в пробе X , мг/м 3 , вычисляют по формуле:

где V 0 - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным (стандартным) условиям (по формулам 10), дм 3 .

10. Контроль точности результатов измерений

10.1. Контроль градуировочного коэффициента

10.1.1 Контроль градуировочного коэффициента проводят периодически. Рекомендуемая частота контроля не реже 1 раза в квартал. При более частом контроле рекомендуется регистрировать результаты на картах Шухарта в соответствии п. 6.2.4.1 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 .

10.1.2 Контроль проводят с использованием контрольного раствора, который готовят и анализируют аналогично градуировочному раствору с номером 3 в соответствии с п. 7.3.

Результат признается удовлетворительным при условии

где λ контр - норматив контроля градуировочного коэффициента, %.

λ контр = 7 % при Р = 0,95.

В случае невыполнения указанного условия проводят операции по установлению нового градуировочного коэффициента в соответствии с п. 7.3.

10.2 Контроль правильности результатов измерений

Контроль осуществляется путем анализа модельной смеси, приготовленной на термодиффузионном генераторе, укомплектованном источниками микропотока додекана (№ 06.04.017) * или тридекана (№ 06.04.034) * ИБЯЛ. 419319.013 ТУ-95. Массовая концентрация определяемых веществ в смеси должна находиться в диапазоне МВИ и устанавливаться с относительной погрешностью неболее ± 8 %.

* МИ 2590-2004 «ГСИ Эталонные материалы. Каталог 2004-2005»

Выполнение измерений и обработка их результатов проводятся в соответствии с п.п. 8, 9 методики. Массовую концентрацию целевого вещества в контрольной смеси измеряют два раза.

Результаты контроля считают положительными при выполнении условий:

Х з, Х - заданное и измеренное значение массовой концентрации вещества в контрольной смеси;

N = 20 % при Р = 0,95:

11. Оформление результатов измерений

Результат измерения записывают в виде: (X ± U ) мг/м 3 , где U = 0,25×X , мг/м 3 .

Если при контроле за содержанием суммы углеводородов С 12 - C 19 отбирают и анализируют несколько проб, то полученные значения массовых концентраций усредняют.